ргированию порошкоподібних компонентів суміші.
2. Спектри часів релаксації СКІ - 3, БК
вулканізація гума полімер руйнування
Релаксаційні явища в значній мірі визначають протікання фізичних і хімічних процесів в еластомеру. Гуми - складні багаторівневі системи, що складаються із структурних елементів різної природи (атомів, бічних і кінцевих груп, ланок макромолекул, вільних і зв'язаних сегментів, елементів надсегментальной і надмолекулярної структури, фізичних і хімічних вузлів сітки, часток наповнювача і т.п.). У процесах релаксації беруть участь різні структурні елементи, кожен з яких має свої часи релаксації, що лежать в широкому інтервалі - від 10-2 с до декількох років. Релаксаційні властивості каучуків і гум залежать від типу і розміру релаксирующих елементів структури. Тому для повної характеристики полімерів необхідно розглядати суму всіх релаксаційних процесів, які утворюють так званий релаксаційний спектр. Всі релаксаційні процеси можна розбити на кілька груп, кожна з яких характеризується молекулярної рухливістю одного і того ж структурного елементу.
Спектр часів релаксації СКІ - 3
СКІ - 3 - синтетичний каучук ізопреновий. Зміст цис - 1,4-ланок становить приблизно 92-99%; транс - 1,4-ланок - 0 ... 4%; 1,2-ланок - 0 ... 2%; 3,4-ланок - 1 ... 3%.
До першої групи належать дрібномасштабні релаксаційні процеси, пов'язані з рухливістю бічних привесками в макромолекулах. При полімеризації ізопрену утворюються підвіски виду. Але, враховуючи всі типи приєднання (1,4; 1,2 і 3,4) можна виділити в структурі каучуку підвіски ще двох видів: і. Ці три різні за розмірами групи відповідають трьом різним? -переходить Відповідно:, і, відповідно до розмірів бічних груп.
До другої групи належать дрібномасштабні релаксаційні процеси, пов'язані з рухливістю малих ділянок ланцюга - ланок. У кристалічних полімерах одна і та ж структурна одиниця знаходиться в різних структурних умовах - кристалічної та аморфної. Отже, на спектрі буде спостерігатися дві? -переходу: - І-переходи, характерні для аморфної і кристалічної структури.
До третьої групи відносяться? -переходить, кінетичної одиницею яких є сегмент. Перехід відповідає температурі склування (- 70). Даний полімер може кристалізуватися, тому? -переходів Буде три:, і, відповідальні за сегментального рухливість в кристалічному, аморфному і перехідному аморфно-кристалічному стані.
Якщо полімер наповнений активним наповнювачем, то з'являється ще один? -процес з більшою енергією активації, ніж для? -процес, а так само? -Перехід, який пов'язують з рухливістю часток наповнювача в каучукової середовищі. Оскільки даний полімер є невиповненість, то ні? -, ні? -Перехід не спостерігаються.
До четвертої групи належать? -процеси релаксації. Спостерігається як мінімум три процесу. Ці переходи виражені слабо в порівнянні з? -переходить. Пов'язані вони з рухливістю великих структурних елементів, характерних для надсегментальних і надмолекулярних структур, що мають вид впорядкованих мікрообластей.
У полярних полімерах спостерігаються переходи, відповідальні за взаємодію полярних груп полімеру -? -переходить. Полярних груп в СКІ - 3 не присутній, тому? -переходу На спектрі не буде.
Остання група релаксаційних процесів - це? -процеси. Вони можуть проявлятися у вигляді декількох максимумів, якщо існують хімічні зв'язки різної енергії. У вулканизата можна виділити кілька? -процесів, Відповідальних за різні типи хімічних зв'язків: це ,,,, - переходи, що відповідають відповідно зв'язках SS, S-С, Sn, COC і С-С.
Так як розглядається Невулканізований зразок, то на спектрі буде присутній тільки один? -процес, що відповідає за енергію хімічного зв'язку С-С - це -Перехід. [2]
Таким чином, спектр часів релаксації каучуку СКІ - 3 буде виглядати наступним чином (рис. 3):
Рис. 1. Спектр часів релаксації каучуку СКІ - 3.
Спектри часу релаксації БК.
Бутил каучуки - сополімери изобутилена з невеликою кількістю (1-5%) ізопрену, одержувані катіонної сополимеризацией.
У спектрі часів релаксації ненаполненного каучуку БК можна виділити кілька груп переходів:
До першої групи належать дрібномасштабні релаксаційні процеси, пов'язані з рухливістю бічних привесками в макромолекулах. При полімеризації бутилкаучуку утворюються підвіски одного виду:. Але, враховуючи всі типи приєднання изопренового ланки (1,4; 1,2 і 3,4) можна виділити в структурі каучуку підвіски ще двох видів: і. Ці три різні за розмірами групи відповідають трьом різним? -переходить Відповідно:, і, відповідно до розмірів бічних груп.
До другої групи належать дрібномасштабні релаксаційні процеси, пов'язані з рухливістю малих ділянок ланцюга - ланок. У кристалічних полімерах одна і та ж структурна одиниця знаходиться в...
