их і високосірчистих нафт. Це обумовлено наступними причинами:
безперервним збільшенням в загальному балансі частки сірчистих і високосірчистих нафт;
жорсткістю вимог з охорони природи і до якості товарних нафтопродуктів;
розвитком каталітичних процесів із застосуванням активних і селективних каталізаторів, що вимагають попереднього глибокого гідрооблагороджування сировини (наприклад, для процесів каталітичного риформінгу і крекінгу);
необхідністю подальшого поглиблення переробки нафти та ін.
Таблиця 1 - Частка гідрокаталітіческіх процесів на НПЗ різних країн світу у відсотках від прямої перегонки нафти (станом до 1999)
Гідрокаталітіческіе процессиСШАЗападная ЕвропаРоссія1. Каталітичний ріформінг23,615,59,32. Гідроочістка43,630,028,03. Гідрокрекінг8,13,20,64. Ізомерізація5,60,80,2
Загальними, властивими всім перерахованим вище типам гідрокаталітіческіх процесів переробки нафтової сировини, є наступні ознаки:
) хімічні перетворення в них здійснюються під тиском водню, що утворюється в одних процесах, наприклад, каталітичного риформінгу, і витрачається в інших;
) хімічні перетворення нафтової сировини в гідрокаталітіческіх процесах здійснюються на каталізаторах бі- або поліфункціонального дії;
) у складі всіх без винятку каталізаторів гідрокаталітіческіх процесів містяться компоненти, відповідальні за перебіг гемолітичних реакцій гідрування - дегидрирования (Pt, Pd, Co, Ni та ін.). В якості другого компонента, що здійснює гетеролітичні реакції, такі, як ізомеризація, циклізація, крекінг та ін., В залежності від типу процесів застосовуються переважно оксид алюмінію, промотувати кислотою, алюмосилікат, цеоліт, а також сульфіди молібдену, вольфраму та ін., Що володіють р-проводімостью (тобто доречнийпровідністю).
Глава 2 Каталітичні процеси гідрокрекінгу нафтової сировини
Гідрокрекінг - каталітичний процес переробки нафтових дистилятів і залишків при помірних температурах і підвищених тисках водню на поліфункціональних каталізаторах, що володіють гидрируются і кислотними властивостями (а в процесах селективного гідрокрекінгу - і ситовим ефектом).
Гідрокрекінг дозволяє отримувати з високими виходами широкий асортимент високоякісних нафтопродуктів (зріджених газів С3 - С4, бензину, реактивного і дизельного палив, компонентів масел) практично з будь-якого нафтової сировини шляхом підбору відповідних каталізаторів і технологічних умов, є одним з економічно ефективних, гнучких і найбільш поглиблювальних нафтопереробку процесів.
У сучасній нафтопереробці реалізовані наступні типи промислових процесів гідрокрекінгу:
) гідрокрекінг бензинових фракцій з метою отримання легких ізопарафінових вуглеводнів, що представляють собою цінну сировину для виробництва синтетичного каучуку, високооктанових добавок до автомобільних бензинів;
) селективний гідрокрекінг бензинів з метою підвищення октанового числа, реактивних і дизельних палив з метою зниження температури їх застигання;
) гідродеароматізація прямогонних гасових фракцій і газойлів каталітичного крекінгу з метою зниження вмісту в них ароматичних вуглеводнів;
) легкий гідрокрекінг вакуумних газойлів з метою облагородження сировини каталітичного крекінгу з одночасним отриманням дизельних фракцій;
) гідрокрекінг вакуумних дистилятів з метою отримання моторних палив і основи високоіндексних масел;
) гідрокрекінг нафтових залишків з метою отримання моторних палив, мастил, малосірчистих котельних палив і сировини для каталітичного крекінгу.
Особливість хімізму та механізму реакцій гідрокрекінгу
Гідрокрекінг можна розглядати як суміщений процес, в якому одночасно здійснюються реакції як гідрогенолізу (тобто розрив зв'язків С -S, С -N і С -О) і дегідро-гідрування, так і крекінгу (тобто розрив зв'язку С -С), але без коксоутворення, з отриманням продуктів більш низькомолекулярних в порівнянні з вихідною сировиною, очищених від гетероатомів, що не містять олефінів, але менш ароматизованих, ніж при каталітичному крекінгу.
Результати гідрокрекінгу (матеріальний баланс і якість продуктів) нафтової сировини в сильному ступені визначаються властивостями каталізатора: його гидрируются і кислотної активностями і їх співвідношенням. Залежно від цільового призначення можуть застосовуватися каталізатори з переважанням або гидрируются, або крекирующей активністю. У результаті будуть виходити продукти відповідно легкого або глибокого гідрокрекінгу.
В основі...
