ації триплетних збуджених молекул. Цим обумовлена необхідність використання кінетичних методів для встановлення та вивчення механізмів дезактивації триплетних станів органічних молекул у твердих матрицях при їх сенсибилизированном порушення.
Донори порушувалися випромінюванням ртутної лампи 6 типу ДРТ - 230 з фільтрами виділяють лінію 365 нм або азотним лазером 7 типу ЛГМ - 21 (нм) з частотою проходження імпульсів 100 Гц. Щільність потужності в імпульсі для нерасфокусірованного променя лазера складала приблизно 10 4 Вт/см 2 . Оскільки в таких умовах не виключалися двухфотонную процеси, то для контролю проводилися досліди при зменшеній за допомогою нейтральних фільтрів (Металевих сіток) потужності в 10 разів. p> Висновок.
У роботі були розглянуті основні аспекти найпотужнішого методу якісного та кількісного спектрального аналізу - ефекту Шпольського. А також проведено аналіз основних, характерних фотофізичних процесів: Т-Т поглинання, фотоионизация, Фотодисоціація, фотоліз в різних органічних середовищах. Було з'ясовано яку роль дослідники цих процесів відводили місце двухквантових реакцій, часто супроводжують це процеси у природі і техніці. Одним з факторів, що впливають на точність і достовірність спектрального дослідження є вельми сильна залежність ефективності двухквантових реакції від потужності збуджуючого випромінювання. Це призводить до сильного поглинанню збуджуючого світла. У цих умовах застосування кінетичного методу для визначення концентрації триплетного стану, а також інших кінетичних величин представляє більш важке завдання, ніж в умовах слабкого поглинання збуджуючого світла. У результаті проведення наближених розрахунків був отриманий закон накопичення фотопродуктов при двухквантових фотопроцесів:
.
Цей процес носить експонентний характер і в цілому добре узгоджується з результатами, описаними Х. С. Багдасарьяном [53]. У своїй роботі [53], він отримав рівняння
,
де. p> Переписавши це рівняння у формі
,
яка дозволяє знайти із залежності визначити, а потім і важливі експериментальні параметри. З цих рівнянь видно, що відхилення від закону при досить великої інтенсивності світла може служити методом визначення деяких параметрів двухквантових реакції.
Для стаціонарної швидкості двухквантових реакції в [53] було отримано вираз, в припущенні повного поглинання збуджуючого світла
.
Якщо, то p>, де
, яке показує відхилення від закону при великих інтенсивностях світла.
Отримана нами феноменологічна залежність швидкості утворення фотопродуктов двухквантових реакції від інтенсивності збуджуючого світла
, де,,
досить точно підходить під отримані у ході експерименту графіки, представлені на рис в останньому параграфі. При малих інтенсивностях і, залежність приймає лінійний характер і фотопродуктов утворюється повільніше і в кількостях, які не можуть вплинути на результати спектрального дослідження. У міру зростання інтенсивності наростає і концентрація фотопродуктов і залежність також відхиляється від закону приймає складний нелінійний характер. За цим відхиленню можна судити про характер процесу-одноквантовий або двухквантових. При плануванні експерименту з кінетичним дослідженням триплетних станів або знаходженню кінетичних паарметров, таких як коефіцієнт екстинкції поглинання; - коефіцієнт екстинкції поглинання; - концентрація цього-ж з'єднання в тріплетном стані;В - Вихід триплетних станів; - час життя в тріплетном стані;-ймовірність всіх шляхів дезактивації вищого триплетного стану крім необхідно враховувати можливість прояву двухквантових фотопроцесів, що проходять в органічних сполуках. Важливо правильно підібрати потужність збудливого випромінювання, так як показано що при великих интенсивностях відбувається вельми значне збільшення швидкості утворення фотопродуктов, а отже ефективності двухквантових процесів. А це явище не завжди корисно, так як у випадках коли проводиться якісний або кількісний аналіз речовини, неправильно підібрана інтенсивність збуджуючого випромінювання може привести до помилкової трактуванні експериментальних результатів.
Важливо зауважити, що результати спостережень дуже сильно залежать від роду речовини, тобто від співвідношення констант,,,. Час спостереження може коливатися в широких межах. Концентрація частинок в нижчому тріплетном стані визначається з співвідношення:
,
де,,, константи швидкостей відповідних переходів, різні для різних сполук.
В якості додаткового завдання для порівняння були проведені розрахунки, справедливість яких можна також перевірити і підтвердити експериментальним шляхом: освіта і розпад збуджених частинок при одноквантових реакціях також відбувається за експоненціальним законом з часом розгоряння і загасання рівними відповідно:
і
.
Причому при слабкому порушенні
>>,
отже. <...
