140
30
90
100
200
br/>
1-збудження ЛГМ -21 без сітки
2 - збудження ЛГМ - 21 з сіткою, що ослаблює в три рази.
3 - збудження лампою ДРТ-230
Так як залежність носить лінійний характер, знайшовши тангенси кута нахилу відповідних прямих, отримаємо 2 значення. Це будуть експериментально певні константи швидкості утворення фотопродуктов. Спробуємо визначити характер залежності цих констант від інтенсивності збуджуючого випромінювання. Побудуємо криву, а саме, де. Найкраще ці точки лягають на криву, де з-константа, зв'язує швидкість утворення фотопродуктов та інтенсивність (потужність) збуджуючого випромінювання. З урахуванням цієї зв'язку теоретична залежність буде виглядати наступним чином:
до, отн.ед/с
0
0,8
0,4 ​​
0,2
I, отн.ед
70
30
50
br/>
В В
Рис.3.3 теоретична залежність швидкості утворення фотопродуктов від інтенсивності збуджуючого світла.
br/>
Маркерами вказані точки, отримані в результаті обробки експериментальних даних, що характеризують залежність швидкості двухквантових реакції від інтенсивності збуджуючого світла
При збільшенні інтенсивності залежність відхиляється від квадратичної і починає приймати складний нелінійний характер. Це видно по третій точці, яка відповідає неослабленим сіткою світла лазера. А саме
В
Коефіцієнти А і В визначаються співвідношенням констант,,, і N, для кожної речовини вони суто індивідуальні і знаходяться з довідкової літератури. При малих інтенсивностях і, залежність приймає лінійний характер і фотопродуктов утворюється повільніше і в кількостях, які не можуть вплинути на результати спектрального дослідження. У міру зростання інтенсивності наростає і концентрація фотопродуктов, і настає момент коли його не тільки не можна не враховувати а він починає превалювати в кінцевому продукті.
Тому дослідники завжди намагаються передбачити цей випадок і по можливості мінімізувати вплив фактора накопичення фотопродуктов при зміні потужності збуджуючого світла. Наприклад в роботах М. І. Дерябіна з вивчення триплетних молекул важливе місце, поряд зі спектральними, займають кінетичні методи [78,76], тобто вивчення процесів заселення і розпаду збуджених станів. Певні з кінетичних експериментів параметри є характеристиками, як самих молекул, так і їх взаємодії між собою і з матрицею, у разі домішкових центрів. Особливо важливим є те, що параметри кінетики (час накопичення і час дезактивації збуджених станів), визначаються константами швидкостей відповідних переходів і, отже, дозволяють витягти інформацію, про шляхах дезактив...
