нати механізм його дії і його хімічну активність. Хімічна активність виражається константою передачі ланцюга (С s ), рівної відношенню константи швидкості реакції передачі (на реагент) до константи швидкості росту ланцюга, і визначається за рівнянням:
/P = С s [HS]/[М] + 1/P про (1.33)
де P про - ступінь полімеризації в відсутність агента передачі ланцюга; [HS]-концентрація агента передачі ланцюга; [ М]-концентрація мономера.
З підвищенням температури швидкість реакції передачі ланцюга збільшується, при цьому зменшується молекулярна маса одержуваного полімеру. Зі збільшенням тиску швидкість реакції передачі ланцюга зменшується. p align="justify"> Теплові ефекти процесу. Енергія Гіббса. Для передбачення конкретних умов, за яких можливе протікання реакції, а також для визначення максимальної ступеня перетворення вихідних речовин і швидкості реакції необхідно знати термодинаміку процесу. p align="justify"> Тепловий ефект полімеризації етилену становить 90 кДж/моль (22,5 ккал/моль). При ступеня перетворення 25% і при постійному тиску цієї кількості тепла достатньо, щоб підвищити температуру більш ніж на 573 К. У закритих реакційних посуду нагрівання відбувається практично в постійному обсязі і підвищення температури трохи вище, ніж якщо б процес протікав при постійному тиску; в таких умовах можуть протікати реакції розкладання етилену. Ці реакції викликаються високою температурою і протікають тим інтенсивніше, чим вище тиск. p align="justify"> Всі процеси в природі мимовільно йдуть тільки у бік зменшення енергії Гіббса
[ізобарно-ізотермічного потенціалу,? G <0]. Згідно з другим законом термодинаміки, при помірній температурі знак і величина зміни? G визначаються в основному знаком і величиною теплоти реакції, тому найбільш імовірними є екзотермічні реакції. При більш високій температурі (1000 К і вище) на величину і знак? G сильний вплив робить ступінь упорядкування системи, більш ймовірними стають реакції, що призводять до разупорядоченності (наприклад, до збільшення кількості газоподібних продуктів). Чим більше за абсолютною величиною? G, тим більш імовірною ставиться реакція. p align="justify"> Розглядаючи теплові ефекти реакцій в системах, що містять етилен і поліетилен, видно, що рівновага при атмосферному тиску зрушено убік утворення полімеру при 500 К, а при температурі 1500 К рівновагу зрушено убік деполімеризація. У той же час реакції розкладання етилену до вуглецю і водню і до вуглецю і метану сильно изотермичности, тому в широкому інтервалі температур полімер термодинамічно нестійкий. Тут слід зазначити, що ступінь термодинамічної стійкості...
