обто найбільшу точність.
Спектр поглинання характеризує залежність оптичної щільності (або молярного коефіцієнта поглинання) від довжини хвилі.
Область максимального поглинання променів характеризується також розмитістю максимуму поглинання - інтервалом довжин хвиль (О» 1/2 max - О» 1/2 min ) відповідає половинним значенням максимального молярного коефіцієнта поглинання або максимальної оптичної щільності розчину. Максимум поглинання світла в певній галузі є важливою оптичної характеристикою.
Д
max
О», нм
Д Д
C 1 tgО±
в—Џ в—Џ
в—Џ C 2 в—Џ
C 3 О”Д
в—Џ в—Џ tgО±
в—Џ в—Џ
в—Џ О”Д в—Џ
в—Џ в—Џ в—Џ
550650 О» З 3 З 2 О”С З 1 З
О»max = 550 О»min = 650 при О»max - О”Д> в інтервалі О”С
Рис. 3.4. Графіки, що відображають залежність оптичної щільності розчинів від їх концентрації
Спектр поглинання характеризується наявністю в ньому певного числа смуг. Кожна смуга характеризується становищем максимуму і виражається відповідною довжиною хвилі О»max, заввишки - Дmax, або Еmax і напівшириною, тобто відстань між довжинами хвиль, відповідним половинним значенням максимальної оптичної щільності О» 1/2 max - О» ' 1/2 max
Криві спектрів поглинання дозволяють вибрати оптимальну довжину хвилі при аналітичних дослідженнях.
3.5.4 Взаємодія світла з дисперсними гетерогенними системами
Деякі елементи не дають забарвлених аналітичних форм, або утворені з'єднання мало стійкі. Тому фотометричне визначення таких компонентів не проводиться, а використовується здатність таких речовин утворювати досить стійку дисперсну систему (суспензія найдрібніших твердих частинок в розчині). Наприклад, це відноситься до визначення Cl - , SO 4 2 - , C 2 O 4 2 - та ін іонів, які утворюють опади. Для запобігання коагуляції частинок в дисперсної системі (суспензії) вводяться стабілізуючі колоїди (желатин, крохмаль та ін.)
Ag + + Cl - в†’ ↓ AgCl Утворилися білі
Ba 2 + + SO 4 2 - в†’ ↓ BaSO 4 опади гетерогенних
Ca 2 + + C 2 O 4 2 - в†’ ↓ CaC 2 O 4 систем.
При проходженні світла через дисперсну гетерогенну систему відбувається ослаблення світлового потоку в результаті розсіювання і поглинання його частками дисперсної фази. Інтенсивність розсіювання зростає із збільшенням числа розсіюючих частинок
J 0 = J n + J p + J
Це явище використовується в турбідиметрично і нефелометрічеському методах для якісної і кількісної оцінки аналізованих речовин, рис. 3.5
В
J
J 0
В
J р
Рис 3.5. Схема. Виміру світлових потоків в турбодиметрія і нефелометрії
турбідіметрія заснована на вимірюванні інтенсивності світлового потоку, що пройшов через дисперсну систему - J.
Нефелометрія заснована на вимірюванні інтенсивності світлового потоку, розсіяного дисперсною системою - Jр.
турбідіметрія і нефелометрія підкоряються деяким закономірностям, які перестають діяти, коли розміри частинок дисперсної системи наближаються до довжини хвилі падаючого світла.
У турбідиметрії користуються співвідношенням, аналогічним законом Бугера-Ламберта - Бера, із заміною коефіцієнта світлопоглинання на коефіцієнт каламутності, вираз 3.15.
Д = в„“ g = t L, (3.15)
де: t - коефіцієнт каламутності;
L - товщина шару.
Коефіцієнт каламутності, це величина, зворотна товщині такого поглинає шару, яка зменшує інтенсивність падаючого світлового потоку в 10 разів. p> У нефелометрії вимірюють інтенсивність світлового потоку, який дисперсна система розсіює (Jр), а здатність частинок до розсіювання визначається розміром частинок і довжиною хвилі падаючого світла, що виражається рівнянням Релея (Вираз 3.16). br/>
J p = J 0 [F () В· (1 + соsQ)], (3.16)
де: F - функція від показників заломлення F = n 1 2 -; n - коефіцієнт заломлення розчинника;
n 1 - коефіцієнт заломлення частинок;
N - загальне число часток у цьому розчині;
V - об'єм частинок суспензій, які розсіюють світло;
О» - довжина хвилі падаючого світла;
R - відстань від детектора (до спостерігача);
Q - кут розсіювання між падаючим і р...
