озсіяним потоками.
Якщо визначається тільки розмір часток і їх концентрація, то вимірюється інтенсивність розсіяного світла під одним кутом. У цьому випадку рівняння Релея представляється у вигляді:
J p = J 0 В· k В· c В· V
Градуювальний графік у нефелометрії будують в координатах Jр - С.
Мутність дисперсної системи, у відповідності з рівнянням Релея, можна виразити коефіцієнтом каламутності або коефіцієнтом світлопоглинання : br/>
t =, Д =
Якщо взяти відношення оптичної щільності для двох дисперсних систем малорозчинних речовин з однаковим розміром частинок, воно буде дорівнює відношенню концентрацій, а при одній і тій же концентрації ставлення оптичної щільності пропорційно розмірам часток.
Використовуючи метод нефелометрії можна визначити зміст сульфат-іонів, вміст хлорид-іонів і ін іонів в приготованих розчинах, а також у природних речовинах.
Турбодіметріческіе і нефелометрические визначення володіють чутливістю сумірною з фотометричними визначеннями. Ці методи в практиці виробничих лабораторій застосовують обмежено, т. к. важко отримати однакові за розмірами частинки суспензії. Їх, як правило, замінюють фотометричними і електрометричного методами.
3.5.5 Роль хімічної реакції, використовуваної в фотометрическом аналізі
Хімічні реакції, використовувані в фотометрическом аналізі, незважаючи на відмінність в їх хімізмі, повинні обов'язково супроводжуватися виникненням, зміною або ослабленням світлопоглинання (кольори) розчину. Кожна кольорова реакція повинна протікати вибірково, швидко, повністю, суворо за рівнянням і відповідно до законів стехіометрії.
Крім того, забарвлення утворюється аналітичної форми повинна бути стійкою в часі до дії світла та інших внутрішніх та зовнішніх факторів. У теж час, светопоглощение розчину, що несе інформацію про концентрації поглинаючої речовини, має підкорятися законам, що зв'язує светопоглощение і концентрацію речовини в поглинає розчині.
У неорганічний фотометрическом аналізі найбільш часто використовують реакції комплексоутворення іонів визначуваних елементів з неорганічними і органічними реагентами, рідше реакції окислення-відновлення, синтезу та інших типів.
В органічному фотометрическом аналізі частіше застосовують реакції синтезу забарвлених сполук, якими можуть бути Азосполуки, поліметіловие і хіноніміновие барвники, окремі представники нітросполук та ін Іноді використовують власну забарвлення речовини.
При фотометричних визначеннях в результаті аналітичної реакції отримують забарвлене з'єднання, яке можна вважати зручним для застосування, якщо воно має постійний склад, що відповідає певній хімічною формулою.
Постійний склад пофарбованого з'єднання обумовлює сталість інтенсивності забарвлення розчину і є одним з основних факторів, що впливають на точність фотометричного визначення. Однак на практиці цей принцип порушується з кількох причин:
а) Мінливість складу пофарбованого комплексу у зв'язку із ступінчастим характером його утворення і дисоціації.
Наприклад, іон Fe 3 + утворює з SCN - ряд комплексних іонів криваво-червоного кольору різної інтенсивності в залежності від надлишкової концентрації [SCN - ], моль/л.
[SCN - ] = 5 В· 10 -3 Fe 3 + + SCN - = [FeSCN] 2 +
[SCN - ] = 1,2 В· 10 2 - Fe 3 + + SCN - = [Fe (SCN) 2 ] +
[SCN - ] = 4 В· 10 -2 Fe 3 + + SCN - = [Fe (SCN) 3 ] 0
[SCN - ] = 1,6 В· 10 -1 Fe 3 + + SCN - = [Fe (SCN) 4 ] -
[SCN - ] = 7 В· 10 -1 Fe 3 + + SCN - = [Fe (SCN) 5 ] 2 -
Щоб уникнути великих помилок через мінливість інтенсивності забарвлення аналізованих розчинів, необхідно вибирати такі реагенти, з якими визначається іон давав би міцне комплексне з'єднання, складається з одного комплексного іона.
Якщо такий реагент вибрати неможливо, то визначення слід проводити при надлишкових, але однакових концентраціях реагенту в стандартному і досліджуваному розчинах. Недотримання цієї умови призводить до отримання забарвлених розчинів різної інтенсивності і до помилок.
б) Розкладання пофарбованого з'єднання в часі.
Багато забарвлені сполуки змінюють, інтенсивність своєї забарвлення в часі. Іноді, швидкість реакції мала і освіта забарвлених сполук відбувається не відразу, а після закінчення деякого часу - (10-20 хв) досягає максимального і постійного значення.
В інших випадках утворення пофарбованого з'єднання відбувається дуже швидко...
