/span> - внутрішня енергія, ентропія нерівноважногостану (для станів локального або детального рівноваги використовується індекс В«oВ» );
- вільна енергія.
Зміна внутрішньої енергії системи
де: - внутрішня енергія, обсяг, ентропія;
- температура , тиск;
- хімічний потенціал, число молей речовини в системі.
Нехай система здійснює роботу механічного характеру , і елементарну роботу НЕ механічного характеру, рівняння (4.3.13) прийме вигляд
Енергія Гіббса як ізобарно-ізотермічний потенціал визначиться у вигляді
Співвідношення Гіббса-Дюгема записується у вигляді
Зі співвідношень (4.3.12) - (4.3.16) слід
Тому якщо поширити співвідношення класичної (рівноважної) механіки на ОS, то їх вільна енергія може виявитися рівною нулю. Від цієї невідповідності можна позбутися, якщо вільну енергію ОS визначати не за В«зворотному балансуВ» (за вирахуванням рівноважної частини енергії), а шляхом подання вільної енергії через параметри їх неравновесности. p align="justify"> У складі досліджуваної системи є підсистема, енергія якої залежить від енергії хімічно реагуючих середовищ. Для тривалих процесів ця частина енергії призводить до зменшення величини роботи, здатну сприймати системою, що рівносильно зменшення енергії системи. Розглянемо вільну енергію хімічних реагуючих середовищ. p align="justify"> Нехай в закритій нерівноважної системі протікають гомогенні хімічні реакції. Поточні концентрації речовин в реагує суміші з початковими концентраціями пов'язує співвідношення
де: - стехіометричні коефіцієнти речовин в реакції;
- ступінь повноти в реакції.
Замість параметра можна використовувати екстенсивну координату хімічного нерівноважногостану
