n="justify"> Величину можна вважати незавершеністю реакції. Додаткові параметри нерівноважності звертаються в нуль і співвідношення (4.3.18) можна переписати у вигляді
де: - концентрація речовини до завершення реакції.
Зміни в OS відбуваються внаслідок:
дифузії речовин, які не беруть участь в хімічній реакції (массообмен в стані рівноваги);
хімічних перетворень речовин, що беруть участь в реакції;
імплантації твердих і рідких фаз середовища на поверхню об'єкта .
Ці процеси можуть вважатися незалежними:
массообмен в рівній мірі змінює концентрації і залишає ;
хімічні реакції змінюють і залишають незмінними .
Враховуючи, що член в співвідношенні (4.3.15) можна представити у вигляді
де: - питомий хімічна спорідненість хімічної реакції.
У хімічно реагуючих середовищах внутрішню енергію можна розкласти на складові:
внутрішня енергія рівноважного стану
- внутрішню енергію нерівноважногостану
Величина (вільна енергія хімічно реагуючих систем або хімічна енергія) характеризує частину внутрішньої енергії, здатну до хімічному перетворенню і до вчинення корисної зовнішньої роботи. На відміну від (енергії Гіббса) виражається тільки через параметри , так що її величина не змінюється в процесах дифузії речовин, які не беруть участь в хімічній реакції.
Об'єднане рівняння 1-го і 2-го почав термодинаміки ОС приймає вигляд
де: характеризує елементарну роботу, яку може здійснювати система за рахунок убутку внутрішньої хімічної енергії.
Величина (енергії хімічних реакцій) не залежить від протікають у системі процесів теплообміну і масообміну в рівноважному стані і не залежить від об'ємної деформації.
