, але через деякий час інтенсивність забарвлення починає зменшуватися і може взагалі втратити колір. Це може відбутися з причини окислювально-відновних реакцій між реагують іонами, або забарвлене з'єднання руйнується під впливом присутніх у розчині сторонніх речовин, зміна рН середовища, явищ асоціації, ротоліза та ін
У фотометрическом аналізі можна використовувати тільки такі забарвлені сполуки, які зберігають стійку забарвлення не менше 10-15 хвилин.
Іноді до досліджуваного пофарбованому розчину додають стабілізатори - Желатин, крохмаль, гуміарабік та ін
Якщо немає відомостей про зміну інтенсивності забарвлення під часу якихось сполук, застосовуваних у фотометричному аналізі - можна отримати такі відомості практично. Для цього потрібно приготувати 2-3 проби пофарбованого з'єднання і простежити за зміною інтенсивності його забарвлення в протягом часу порівнюючи зі свіжоприготовленими розчинами тієї ж концентрації візуально, або вимірявши оптичну щільність.
в) Зміна складу пофарбованого комплексу з причини присутності сторонніх речовин, взаємодіючих з визначальним іоном або вибраним реагентом.
Сторонні іони, присутні в аналізованому розчині одночасно з визначальним іоном часто роблять значний вплив на результати фотометричного аналізу.
Наприклад, при визначенні Fe 3 + присутність невеликих кількостей фторид-іонів викликає помітне знебарвлення розчину роданида заліза (Кр = 5,2 В· 10 2 ), так як іони заліза зв'язуються в більш міцний фторідний комплекс (Кр = 1,6 В· 10 -5 ) і не за яких значеннях рН розчину вплив фторид-іонів усунути не вдається.
У присутності фторид-іонів Fe 3 + слід визначати за допомогою іншого реагенту, наприклад, саліцилової кислоти. Вона при взаємодії з Fe 3 + утворює більш міцний саліцілатний комплекс, що усуває заважає дію фторид-іонів.
Вплив рН на пофарбовані комплекси виражається в різних формах, але найчастіше зводиться до руйнування або зміни складу пофарбованого з'єднання.
Іноді воно сприяє утворенню забарвлених комплексів з сторонніми іонами, присутніми в розчині, а також зумовлює зміна розчинності забарвлених сполук і впливає на стан окислювально-відновного взаємодії.
3.5.6 Класифікація приладів для фотометричних вимірів
Прилади в фотометричних вимірах і визначеннях призначені для розкладання електромагнітного випромінювання оптичного діапазону на монохроматичні складові з подальшим вимірюванням оптичної щільності розчинів. До них відносяться фотометричні прилади - фотоелектроколориметри і спектрофотометри. У цих приладах аналітичним сигналом є светопоглощение аналізованого розчину.
Фотометричні прилади, застосовувані для вимірювання величини світлопоглинання розчинів, класифікуються за такими ознаками, рис. 3.6:
1.По способу реєстрації вимірювань - реєструючі і нерегістрірующіе.
2.По способу розкладання випромінювання, тобто за способом монохроматизації променистого потоку (призмові, дифракційні). Прилади, в яких монохроматизації досягається за допомогою світлофільтрів, називають фотоелектрополяріметрамі. Прилади, що дозволяють досягати високу ступінь монохроматизації світлового потоку, називають спектрофотометрами.
3. За призначенням - для еліксіонного аналізу, для абсорбційного аналізу.
4. По області, в якій працює прилад - інфрачервоній, видимій, ультрафіолетовій.
5. По пристрою. Однопроменеві прилади - З прямою схемою вимірювання. Двопроменеві прилади - з компенсаційною схемою вимірювання.
3.5.7 Фотоефект і фотоелементи
При вимірюванні оптичної щільності порівнюють і оцінюють відмінність потоків світла: (J 0 ) - спрямованого на кювету з аналізованих розчином і (J) - пройшов розчин.
На практиці величину світлопоглинання аналізованого розчину вимірюють щодо розчину порівняння, який є еталонним. Світлопоглинання еталонного розчину, приймається за оптичний нуль. Інтенсивність реєстровані потоку, що проходить через аналізований розчин і розчин порівняння, вимірюють фотоелектричним способом, після перетворення світлового електромагнітного випромінювання в електричний сигнал.
В якості пристрою для вимірювання щільності світлового потоку, що пройшов через розчин, використовується фотоелемент. У фотоелементі енергія електромагнітного випромінювання перетворюється в електричну енергію, яка в подальшому реєструється електровимірювань приладом.
Перетворення енергії електромагнітного випромінювання в електричну енергію в фотоелементі відбувається через відриву електронів від атомів різних речовин під впливом світлової енергії. Це явище називається фотоефектом. p> Згідно закону Столєтова фотострум прямо пропорційний світловому потоку, вираз 3.17. Чим більше світловий потік, тим більше квантів енергії електромагнітного випромінювання потрапляє на поверхню металу, тим більше числ...
