о контрольованих розривних контактів). Висока стабільність MCBJ дозволяє досліджувати електронний транспорт через мікросуженія і нанопроволоки, що утворюються при розведенні електродів MCBJ. Провідність таких нанопроволок визначається провідністю найбільш тонкої частини звуження, в якій кількість атомів безперервно зменшується у міру збільшення відстані між берегами контакту. Залежність G від відстані s між електродами має ступінчастий характер [4].
. 2 Визначення структурних характеристик і питомої провідності Na-ВК-цеоліту, що містить нанопорошки Mo, W, Ni
Завдяки деяким властивостям нанорозмірних металів, їх можна використовувати для модифікації цеолітів та покращення їх фізичних характеристик. Цеоліт широко відомі своїми унікальними властивостями. Застосування модифікованих цеолітів X і Y як основи каталізаторів крекінгу нафтових фракцій призводить до підвищення ефективності процесу не менш ніж на 30%. Вважається, що каталізатори на основі цеолітів є найбільш прогресивними, так як у природі останніх закладені великі можливості, що дозволяють цілеспрямовано змінювати їх каталітичні властивості [5].
Досить ефективним способом поліпшення властивостей цеолітних каталізаторів є їх модифікація перехідними металами, у тому числі нанорозмірними. У літературі з'явилися перші роботи по використанню як модифікуючий агента електропідривних металевих нанопорошків (НП) Ni, W, Mo (молібден) та ін. У більшості проведених досліджень було встановлено, що модифікація призводить до підвищення активності і стабільності каталізатора, збільшенню виходу кінцевого продукту.
Для модифікації цеоліту були обрані НП перехідних металів молібдену, вольфраму і нікелю, отримані методом електричного вибуху дроту в середовищі аргону.
Для вимірювання об'ємної опору методом сухого пресування із зразків були приготовлені таблетки, на поверхню яких для кращого електричного контакту наносили графіт.
Встановлено, що структура як вихідного, так і модифікованих зразків відповідає структурі цеоліту типу ZSM - 5.Основи кристалічної решітки ZSM - 5 і складають структурні елементи, що складаються з п'ятичленних кілець. Ланцюжки з таких елементів об'єднані в шари, причому кожна ланцюжок в шарі являє собою дзеркальне відображення сусідньої. Шари з ланцюжків структурних елементів можуть з'єднуватися попарно двояким чином. Якщо при з'єднанні двох сусідніх шарів відбувається їх інверсія стосовно один одного, то утворюється кристалічна решітка цеоліту типу ZSM - 5. Кристали синтезованого ВКЦ належать до ромбічної сингонії. Визначено наявність в модифікованих зразках оксидних фаз MoO3 і WO3. Можна припустити, що частки металів покриті оксидної нанометровій плівкою, що характерно для наночастинок, отриманих електропідривної способом за даними авторів роботи. Відсутність, за даними рентгенівського аналізу, фази оксиду нікелю в спектрі 10% Ni-ВКЦ може пояснюватися рентгеноаморфностью або незначною кількістю оксиду нікелю. Інфрачервоні спектри вихідного і модифікованих НП в концентрації 10% від масової частки зразків представлені на малюнку 1.
Спектри зразків, модифікованих НП в меншій концентрації, аналогічні спектру вихідного ВКЦ. З отриманих даних випливає, що всі зразки мають набір смуг поглинання, характерний для цеолітів сімейства Пентас [6]. До цих смугах відносяться: сильна смуга 1100-1250 1/см з двома максимумами (1225-1229 1/см і 1095-1099 1/см), обумовлена ??валентними коливаннями алюміній і кремнійкіслородних тетраедрів [ТO4]; смуга 449-451 1/см, що відноситься до деформаційних коливань ТO4; смуга з яскраво вираженим максимумом при 545-547 1/см, відповідна спектрами цеолітів, в каркас структури яких входять здвоєні 4-, 5- і 6-членні кільця [7].
По відношенню інтенсивностей смуг поглинання при 550 1/см і 450 1/см визначено ступінь кристалічності, що склала від 74% (10% W-ВКЦ) до 90% (ВКЦ). Відсутність поглинання електромагнітного випромінювання в області 960 1/см вказує на те, що зразки не містять домішки аморфної фази.
Малюнок 1 - ІЧ-спектри пропускання зразків
Значення питомої поверхні і об'єму пор вказані в таблиці 2. Визначено, що досліджені кристали синтезованого цеоліту характеризуються наявністю двох типів пір: мікро- і мезопор.
Модифікація ВКЦ НП металів сприяла збільшенню питомої поверхні та об'єму мікропор, при цьому максимальне збільшення спостерігалося в зразку 1% Ni-ВКЦ і порівняно з немодифікованим склало приблизно 100% для обох показників. Зменшення обсягу мезопор в більшості зразків внаслідок модифікації може бути викликано їх часткової блокуванням наночастинками, що розташовуються на поверхні полікристалів.
Як випливає з даних електронної мікроскопії (рис.2), більшість зразків до...
