льшується тепловий рух. КСУ зі збільшенням Т убуває, за рахунок зниження в'язкості середовища.
Отже, седиментаційна стійкість дисперсних систем визначається, головним чином, розмірами частинок дисперсної фази:
ліофобні золі (10- 7 - 10- 5 см) - седиментаційно стійкі системи, характерна дифузія, що забезпечує рівномірний розподіл частинок за об'ємом системи;
мікрогетерогенні системи (10- 5 10- 3 см) - встановлюється седиментаційно - дифузійне рівновагу, для якого характерно гіпсометричне розподіл частинок за об'ємом системи;
грубодисперсні (більше 10- 3 см) - седиментаційно нестійкі системи, відбувається швидка седиментація.
Залежність розподілу часток по висоті в рівноважному стані аналогічна барометричної формулою Ла-Плассе для газів в атмосфері:
,
де m - маса частинки;
h1, h2 - висоти рівнів заміру;
с1, с2 - концентрації на рівнях h1 і h2 відповідно;
?- Щільність частинки;
? 0 - щільність середовища.
При коагуляції золю сумішшю двох і більше електролітів можливі три випадки (рис. 3.1.2.3). По осі абсцис відкладена концентрація першу електроліту С1, а Cк1 - його поріг коагуляції. Аналогічно по осі ординат відкладена концентрація другого електроліту С2, а СК2 - його поріг коагуляції.
. Адитивна дія електролітів (лінія 1 рис. 3.1.2.3). Електроліти діють як би незалежно один від одного, їх сумарна дія складається з впливів кожного з електролітів. Якщо с1?- Концентрація першу електроліту, то для коагуляції золю концентрація другого електроліту повинна бути рівною с2?. Адитивність спостерігається зазвичай при подібності коагулирующей здатності обох електролітів.
. Синергізм дії (лінія 2 рис. 3.1.2.3). Електроліти як би сприяють один одному - для коагуляції їх потрібно менше, ніж потрібно за правилом адитивності (с2? Lt; c2?). Умови, при яких спостерігається синергізм, сформулювати важко.
. Антагонізм дії (лінія 3 рис. 3.1.2.3). Електроліти як би протидіють один одному і для коагуляції їх слід додати більше, ніж потрібно за правилом адитивності. Антагонізм спостерігається при великому розходженні в коагулюючої дії електролітів.
Існує кілька теорій, що пояснюють явище антагонізму. Однією з його причин може служити хімічна взаємодія між іонами.
Наприклад, для золю AgCl, стабілізованого хлоридом калію, коагулюють дією володіють катіони. Наприклад, великий коагулирующей здатністю володіє четирёхзарядний іон торію Th4 +. Однак якщо взяти для коагуляції суміш Th (NO3) 4 і K2SO4, то коагулирующая здатність цієї суміші значно менше, ніж окремо взятого Th (NO3) 4. Пов'язано це з тим, що в результаті хімічної реакції утворюється комплекс:
і замість четирёхзарядних іонів Th4 + в золі знаходитимуться однозарядні катіони K +, коагулююча дія яких значно слабкіше (правило Шульце-Гарді).
Гетероадагуляція - прилипання частинок дисперсної фази до введеної в систему чужорідної поверхні.
Однією з причин цього явища є адсорбція стабілізатора на цій поверхні. Наприклад: відкладення колоїдних частинок на волокнах при фарбуванні і дробленні.
Для гідрофобних золів як ВМС зазвичай використовують білки, вуглеводи, пектини; для наведених золів - каучуки.
При введенні в колоїдний розчин електролітів, що містять многовалентние іони з зарядом протилежні заряду частинок, спостерігається явище «неправильні ряди». Воно полягає в тому, що при додаванні до окремих порціях золю все зростаючого його кількості електроліту золь спочатку залишається стійким, потім в певному інтервалі концентрацій відбувається коагуляція; далі золь знову стає стійким і, нарешті, при підвищенні концентрації електроліту знову наступає коагуляція вже остаточна. Подібні явища можуть викликати і великі органічні іони. Пояснюється це тим, що при досить малих кількостях введеного електроліту іонів недостатньо, щоб коагулювати золь, т. Е. Значення x - потенціалу залишається вище звичного (рис. 3.1.2.4). При великих кількостях електроліту його іони проявляють коагулююча дія. Цей інтервал концентрацій відповідає значенням x - потенціалу частинок від x критичного першого знака до x критичного іншого знака.
При ще більших концентраціях многовалентние іони перезаряжают колоїдну частинку і золь знову стійкий. У цій зоні x -потенціал знову вище критичного значення, але обратен по знаку часткам вихідного золю. Нарешті, при високому вмісті вихідного електроліту многовалентние іони знову знижують значення x -потенціалу нижче критичного і знову відбувається остаточна коагуляція.
Підвищення агрегативной стійкості золю шляхом введення в нього високомолекулярного з'єднання (ВМС) називається колоїдним захис...
