сіль нітросемікарбазон камфанона [14]:
1.4 Висновок по літературному огляду
Завдяки наявності двох легко заміщає тіометільних груп S, S? -ді (метилтіо) -N-нітроімін становить значний інтерес для синтезу нових нітроіміних з'єднань. У даній роботі ми плануємо отримати S-метилтіо-N-нітрокарбамат, замістивши одну з таких груп за механізмом нуклеофільного заміщення, і вивчити реакційну здатність цього з'єднання.
-Нітросемікарбазід представляє інтерес як енергоємне і хімічно реакційний з'єднання, що містить у своїй структурі декілька різних за своєю природою функціональних груп при одному атомі вуглецю в плані отримання нових матеріалів. А розробка зручного способу його одержання дає можливість для багатотоннажного произвоства.
Як видно з літературного огляду, солі 4-нітросемікарбазіда отримують з самого 4-нітросемікарбазіда, синтезованого в свою чергу з N, N? -дінітромочевіни. У даній роботі нами буде зроблена спроба їх отримання іншим способом, з S-метилтіо-N-нітрокарбамата і його солей.
2. Експериментальна частина
.1 Використовувані прилади та обладнання
У роботі використовувалося звичайне в органічному синтезі лабораторне обладнання та хімічний посуд.
Одержані сполуки досліджувалися фізико-хімічними методами з використанням наступної приладової техніки та програмного забезпечення:
Елементний аналіз виконаний на автоматичному CHN-аналізаторі Vario EL III;
Електронні спектри зняті на спектрофотометрі UV - 1601 фірми Shimadzu у водних розчинах;
Коливальні спектри отримані на спектрометрі Фур'є перетворенням Nicolet AVATAR 380 в таблетках з KBr. Аналіз спектральних даних виконаний у пакеті програм OMNIC 1.2а.
.2 Синтез вихідних сполук і ди (метилтіо) нітріміна
.2.1 Синтез роданистого метилу
У колбу, забезпечену мішалкою, помістили 50 мл води і при перемішуванні розчинили в ній 76 г роданистого амонію, потім в три прийоми доливали 95 мл (126 г) диметилсульфату. При цьому суміш сильно розігрівалася, колбу охолоджували холодною водою. Після закінчення дозування реакційну масу витримували 1,5 години на киплячій водяній бані. Після закінчення витримки реакційну масу охолоджували до кімнатної температури, а потім за допомогою ділильної лійки відокремлювали верхній шар суміші, який висушували безводним хлоридом кальцію. Потім роданистий метил переганяли при 130 ° С. Вихід склав 54,9 г (75% від теоретичного).
Отриманий продукт має температуру кипіння Ткип=130 ° С, яка збігається з температурою кипіння, наведеною в літературі [15].
.2.2 Отримання сульфату S-метілізотіомочевіни
У 1 л круглодонной колбі змішували 76 г (1 моль) мелкорастертой тіосечовини та 35 мл води. До отриманої суміші доливали 52 мл (69 г) диметилсульфату і з'єднували колбу зі зворотним холодильником. Починалася мимовільна реакція зі значним виділенням тепла. Після завершення спочатку бурхливої ??реакції суміш нагрівали зі зворотним холодильником на масляній бані при 140-145 ° С протягом години. Кожні 15 хвилин колбу збовтували для запобігання раптової кристалізації, що йде з виділенням великої кількості тепла. Потім реакційну масу охолоджували до кімнатної температури, додавали 100 мл етилового спирту, відфільтровували кристали, промивали їх на фільтрі етанолом (2? 50 мл) і сушили на повітрі.
Фільтрат випаровували до кашоподібної консистенції, охолоджували, додавали ще 60 мл етилового спирту, фільтрували, промивали етанолом (2? 5 мл). Таким чином, отримали ще додаткову кількість продукту [16]. Умови проведення та результати дослідів наведені в таблиці 2.1.
Таблиця 2.1 - Маси вихідних речовин і виходи продукту
№Масса тіосечовини, гОб'ем води, млОб'ем диметилсульфату, млВиходг% 1763552106,9772763552109,379315270103,5221,280
. 2.3 Отримання метилмеркаптана
Установка складається з одногорлой колби з'єднаної з зворотним холодильником, який з'єднаний з барботёром заповненим 10% -ної сірчаної кислотою, барботёр з'єднаний з осушувальної колоною, заповненої хлоридом кальцію. Осушна колона з'єднана з приймачем, заповненим хлороформом. Приймач охолоджують до - 15 ° С на крижаній бані з сіллю.
У одногорлую колбу вносять 70 г сульфату S-метілізотіомочевіни і додають до неї 100 мл 20% -ного розчину їдкого натру. Колбу з'єднують з зворотним холодильником і іншим обладнанням. Потім реакційну колбу повільно нагрівають до температури киплячій водяній лазні. Інтенсивність нагріву залежить від потрібної швидкості виділення метилмеркаптана. Вихід визначають по зміні маси приймача до і після реакції. Умови та результати дослідів наведені в таблиці 2.2.
Таблиця 2.2 - Маси вихідних речовин і виходи продукту
№Масса сульфату S-метіліз...
