спостерігається виділення водню, він знову падає, що вже цілком закономірно. Так як в електроліті не було тривалентного золота, то низький вихід по струму при малих щільності струму не може бути пов'язаний з його відновленням. По всій видимості низький вихід по струму може бути обумовлений реакцією іонізації металу по рівняннях:
Au + 4KCN + O2 + 2H2О=2K [Au (CN) 2] + H2О2 + 2KOH; (1)
2Au + 4KCN + H2О2=2K [Au (CN) 2] + 2KOH. (2)
Дослідним шляхом було визначено, що в розчині, що містить 30 г/л Аu і 4,3 г/л КСN (вільному) у відсутності поляризації золотий електрод розчиняється зі швидкістю 1,0 * 103 г/см2 , причому концентрація ціанистого калію не впливає на швидкість розчинення. Поляризаційна крива електроосадження золота (рис. 2) має два майданчики граничного струму, які, як було з'ясовано, мають дифузійний характер. Підтвердженням цьому служать результати вимірювання стаціонарних потенціалів золотого електрода при різних змістах ціаністого калію. Вважаючи, що реакція, визначальна потенціал електрода, наступна:
[Au (CN) 3] -=AuCN + CN -
AuCN=Au + + CN -
зробили розрахунок зміни потенціалу в залежності від зміни концентрації KCN. При цьому виявилося, що експериментальні величини потенціалів тим ближче до розрахунковим, чим вище концентрація вільного KCN в розчині. Таким чином, на підставі всіх досліджень катодний процес на різних ділянках поляризаційної кривої пояснюється так: на перших двох ділянках кривої (див. Рис. 2) при потенціалі 0,4-0,6 В в елементарному розряді беруть участь сполуки типу AuCN або Au2 (CN ) 2. На 3-му і 4-му ділянках в межах потенціалів 0,7-0,9 В процес здійснюється при розряді аніонів [Au (CN) 2] -. На 5-й дільниці протікає процес виділення водню і розряд [Au (CN) 2] - на граничному струмі. Під дією великого електричного поля в подвійному шарі у катода відбувається адсорбція аніону [Au (CN) 2] - позитивним кінцем до катода і таким чином полегшується його розряд:
[Au (CN) 2] - + e=[Au (CN) 2] 2 -
[Au (CN) 2] 2=Au + 2CN -.
Поведінка тривалентного комплексу золота при електроосадженні вивчено значно менше, ніж одновалентного.
Склади електролітів були класифіковані Є. Паркером по кислотності; вони представлені в табл. 1. Ванни 1 і 2 є типовими лужними ваннами золочення, вони можуть застосовуватися для отримання підшару під товсті покриття або для осадження декоративних покриттів золотом.
Електроліт № 2 з добавками різних металів, таких як нікель, кобальт, срібло, мідь або кадмій, зазвичай застосовуються для покриття в ювелірній промисловості. Електроліт № 3 застосовується для товстошарового золочення (до 1 мм): електроліт № 4 зазвичай застосовують для ванн дзвонового типу. Ванна № 5 - (железистосинеродистий) застосовується для швидкісного золочення. Ванни № 6 і 7 - електроліти нейтрального і кислого золочення.
Основними компонентами лужних електролітів є золото у вигляді ціаністого одновалентного комплексу K [Au (CN) 2] або Na [Au (CN) 2]; вільний ціаністий калій і двохзаміщені фосфати (іноді ці електроліти містять ще карбонат або сульфіт калію). Останній додається для відновлення тривалентного золота, яке може бути присутнім в свежеприготовленном електроліті. Карбонати і фосфати відіграють роль електропровідних і почасти буферних добавок. Всі добавки до того ж викликають підвищення поляризації при осадженні золота і, таким чином, сприяють отриманню дрібнокристалічних опадів. Лужні ванни працюють при високих температурах. При використанні нерозчинних анодів, можна працювати і c натрієвими солями, так як при роботі з розчинними анодами: на анодах утворюється плівка погано розчинної солі Na [Au (CN) 2]. Розчинність золотих комплексів знижується в присутності вільного ціаніду і електропровідних добавок, тому застосування концентрованих по золоту електролітів викликає необхідність застосування калієвих солей навіть у разі роботи з нерозчинними анодами. Вміст золота в електроліті в залежності від призначення може коливатися від 0,5 до 15,0 г/л. Концентрація ціаністого калію для отримання гладких дрібнокристалічних опадів повинна відповідати співвідношенню концентрації золота і вільного ціаніду як 1:20. Золочення в стаціонарних ванних щоб уникнути великих втрат золота зазвичай проводиться в порівняно бідних за змістом золота електролітах. Зазвичай рекомендується наступний склад, г/л: золото 2-3; калій ціаністий 10-15; калій вуглекислий 30-50. Режим роботи: щільність струму 0,13-0,14 А/дм2; температура 60-70 ° С.
Для отримання покриттів великої товщини рекомендується наступний склад, г/л: діціанаурат калію 15-25; калій ціаністий 8-10; калій вуглекислий 100; калі їдке 1. Режим ро...
