трохімічним способом наносять з двох груп електролітів: ціаністих і неціаністих. До перших з них відносять лужні, нейтральні та кислі електроліти, в яких золото перебуває у вигляді ціаністого комплексного аніону [Au (CN) 2] -, дуже стійкого як у лужному, так і в кислому середовищі аж до рН=3. Кислі електроліти, незважаючи на наявність у них ціаністого аніону, вважають нетоксичними і часто відносять неціаністим, так як вони не містять ціанід у вільному стані. Розроблено сильнокислі електроліти (рН=0-1,5), в яких золото пов'язано в тривалентний комплекс [Au (CN) 4] -.
Для промислового застосування найбільшого поширення набули ціанисті лужні і кислі електроліти. Неціаністие електроліти практичного значення не мають, хоча ціаністий отримав і практичне використання, а сульфітний знаходиться в стадії освоєння на годинних заводах і вельми перспективний.
2. Склади ціаністих електролітів золочення
Лужні електроліти працюють при рН=11-11,5 і містять золото від 0,5 до 15 г/л; вільний ціаністий калій в межах 15-90 г/л і електропровідну добавку від 50 до 100 г/л.
У лужних електролітах золото перебуває у вигляді комплексного одновалентного ціаніду К [Аu (CN) 2]. Опади, одержувані з лужних ціаністих електролітів, зазвичай матові.
Для отримання опадів великої товщини необхідна підвищена концентрація золота (від 8 до 12 г/л) і вільного ціаніду (70-90 г/л), електроліз повинен проводитися при підвищених температурах (80-90 ° С ) і енергійному перемішуванні; при цьому щільності струму досягають до 10 А/дм2. Недолік лужних ціаністих електролітів - накопичення карбонатів, які потрібно періодично видаляти. Перевага лужних електролітів - можливість отримання опадів великий чистоти, особливо в тому випадку, якщо електроліт свіжоприготований і концентрація вільного ціаніду досить висока (від 30 до 90 г/л), так як домішки неблагородних металів при великих концентраціях ціаніду НЕ соосаджуються. Лужні електроліти можуть працювати з розчинними анодами, бо мають високий вміст вільного ціаніду.
Нейтральні ціанисті електроліти мають рН=6,5-7,5, вміст вільного ціаніду в них невелика (в межах 1-2 г/л). Для отримання опадів золота великий чистоти нейтральна ванна використовується мало, так як при такому вмісті ціаністого калію можливе включення в осад неблагородних металів, які можуть накопичуватися в електроліті при роботі. Нейтральні електроліти зазвичай широко використовуються при покритті сплавами золото - мідь, для отримання блискучих опадів товщиною до 20 мкм і більше. Кислотність цих електролітів підтримується додаванням фосфорної кислоти. У цих електролітах золото перебуває у вигляді одновалентного діціанаурата К [Аu (СN) 2]. Робота в них проводиться з нерозчинними анодами. Ці електроліти більш продуктивні, оскільки вихід по струму в них близький до 100, в той час, як у лужних всього 70 - 30%. У нейтральних ваннах можна отримувати більш товсті покриття без проміжної Крацовку. Недолік нейтральних електролітів - їх нестабільність.
Кислі електроліти працюють зазвичай при рН=3-6. З цих розчинів виходять блискучі опади, особливо при добавці таких металів як нікель, кобальт, цинк, олово та ін. Кислотність в них підтримується за допомогою фосфорної або органічних кислот (лимонної, винної, щавлевої та ін.). Вільного ціаніду в електроліті немає. Золочення в таких ваннах можливо з огляду на те, що ціаністий комплекс золота дуже міцний і не руйнується при цих значеннях рН, особливо комплекс тривалентного золота К [Au (CN) 4]. Ймовірно, більшість кислих електролітів у своїй основі мають тривалентний комплекс золота.
Ці електроліти, як і нейтральні, працюють з нерозчинними анодами. У кислих розчинах значно нижчий вихід по струму (в межах 30-40%). Це пов'язано, в основному, з тим, що вони працюють при низьких температурах (20 - 25 ° С) і підвищених плотностях струму, що і є їх основною перевагою. Покриття, отримані з нейтральних і кислих електролітів, менш пористи, але зате і більш тендітні. Недоліками їх є низька рассеивающая здатність в порівнянні з лужними (рис. 1).
Золото в ціаністих електролітах, як вже говорилося вище, може перебувати у вигляді двох комплексів: тривалентного K [Au (CN) 4] і одновалентного K [Au (CN) 2]. У звичайних лужних ціаністих електролітах золото знаходиться в основному в одновалентной формі, хоча при хімічному приготуванні може утворюватися невелика кількість і тривалентного комплексу, і тільки при анодному розчиненні золото переходить у розчин у вигляді одновалентного комплексу.
Визначення катодних виходів по струму при електроосадженні золота при постійній величині потенціалів показало, що при малих щільності струму вихід по току становить 10-60%, потім при збільшенні щільності струму він досягає 100%, а коли...
