дом з'єднання [UО 2 (C 6 H 5 NО 2) 2 (H 2 О) 2]. Крісталлохимічеськая формула комплексу АВ 1 лютого М 1 2.
Координаційною Поліедр атома урану є центросімметрічни гексагональна Бипирамида UО 2 Про 6, на головній осі, якій знаходяться атоми кисню іона уранілу, а в екваторіальній площині розташовуються чотири атома кисню двох молекул нікотинової кислоти і два - двох молекул внутрісферному води. У координаційне оточення атома урану нікотинова кислота входить у вигляді однозарядного нікотинат-аніону (рис. 3) [11].
рис. 3 Частковий кристалічної структури никотината уранілу
нікотинат - іони є бідентатно-циклічними лігандами (тип координації B 01) і розташовані в транс-положенні відносно один одного.
. Експериментальна частина
. 1 Методи дослідження
Основними методами дослідження, які застосовували в даній роботі, з'явилися хімічний, диференційний термічний аналіз (ДТА) та ІЧ спектроскопія.
Хімічний аналіз
Для аналізу на вміст урану використовували ваговий метод. Навішування досліджуваної речовини прожарюють у муфельній печі до 800 о С до постійної маси. Ваговій формою був U 3 O 8. Процентний вміст урану розраховували за формулою:
% U=(m (U 3 O 8)/mx) · (3M (U)/M (U 3 O 8))
де m (U 3 O 8) - маса залишку після прожарювання; m x - маса наважки; M (U) - молярна маса урану; M (U 3 O 8) - молярна маса U 3 O 8
Інфрачервона спектроскопія
ІК спектри записували на спектрофотометрі Spectrum 100 (PerkinElmer) в області 400 - 4000 см - 1. Зразок готували у вигляді суміші з KBr: наважку отриманої речовини масою 1 мг ретельно перетирали в ступці з KBr. З отриманої суміші під тиском пресували «таблетку», яка містилася в спектрофотометр. Виявлення окремих функціональних груп проводили за їх характеристичним частотам за літературними даними [8].
Диференціальний термічний аналіз
Зйомку деріватограмм проводили на дериватографе ОД - 103 «МОМ». Прожарювання речовини (навішування становила 0,0686 г) проводилость в платинових тиглях. Як еталон використовували оксид алюмінію.
. 2 Синтез і характеристика вихідних речовин
В якості вихідних речовин були використані оксалат уранілу UO 2 C 2 O 4 · 3H 2 O і пірідінкарбоновие кислоти (нікотинова, ізонікотинової, піколіновой). Кислоти розчиняли у воді при нагріванні (табл. 2). Оксалат уранілу в кількості 0,2 г так само розчиняли у воді. До отриманих водних розчинів доливали розчин оксалат уранілу. Були додані кристали щавлевої кислоти H 2 C 2 O 4. Повільна кристалізація на повітрі при кімнатній температурі отриманих розчинів призводить через 2-3 дні до утворення осаду у вигляді жовтих дрібнокристалічних речовин в розчині, які після фільтрування використовувалися для подальших досліджень.
Таблиця 2. Вихідні реагенти
Веществоm (г) (мл) V (H 2 O) до кислоти (г) m (UO 2 C 2 O 4 · 3H 2 O) співвідношення кислота: сіль нікотинова кислота 0.17910.00.21: 50.1793.00.21: 3ізонікотіновая кислота 0.29812.00.21: 5піколіновая кислота 0.2980.50.21: 5
Були зняті ІЧ - спектри вихідних речовин (рис. 4, 5, 6, 7)
рис. 4 ІК спектр нікотинової кислоти
рис. 5 ІК спектр ізонікотиновоїкислоти
рис. 6 ІК спектр піколіновой кислоти
рис. 7 ІК спектр оксалату уранілу
. 3 Вивчення комплексоутворення в системі оксалат уранілу з нікотиновою кислотою
В якості вихідних речовин використовували оксалат уранілу UO 2 C 2 O 4 · 3H 2 O і піридин - 3-карбонова кислота. У мольних співвідношеннях 1: 3 і 1: 5, так як ІЧ - спектри, отриманих речовин у відповідних співвідношеннях, схожі, умовно прийняли як за один синтез.
До наважки оксалату уранілу UO 2 C 2 O 4 · 3H 2 O масою 0.2 грама доливали 15мл дистильованої води. До отриманого розчину додавали розраховану кількість нікотинової кислоти. Для прискорення розчинення реакційну суміш нагрівали на киплячій водяній бані. Після розчин залишали кристалізуватися при кімнатній температурі на повітрі протягом 2-3 днів. Виділилися жовте мелкокристаллическое речовина відфільтрували і піддали дослідженням.
За результатами хімічного аналізу (табл. 3) склад продукту взаємодії відповідав UO 2 C 2 O 4 (C 5 H 4 NCOO) 2 (H 2 O) 2
Таблиця 3. Результати хімічного аналізу UO 2 C 2 O 4 (C 5 H 4 NCOO) 2 (H 2 O) 2
