компонента парціальний мольное властивості першого зростатиме, а парціальний мольное властивість другого компонента зменшуватися, 2) якщо на кривій залежності парціального мольного властивості одного компонента від мольной частки першого компонента спостерігається максимум, то при цій же мольной частці на кривій для другого компонента буде мінімум, 3) із зміною складу інтенсивніше змінюються властивості того компонента, якого в розчині менше.
Якщо розглядати як екстенсивного властивості обсяг системи, то в бінарному розчині буде дотримуватися рівність:
(1 - N2) d v 1 + N2 d v 2 = 0 (22)
. Методи визначення парціальних мольних величин
Методи визначення парціальних мольних величин будуть аналогічними незалежно від того, які саме екстенсивні властивості ми визначаємо: обсяг, ентропію, ентальпію, теплоємність. Розглянемо три способи визначення ПМ величин на прикладі визначення ПМ обсягів у бінарному розчині. p align="justify"> А) визначення ПМ обсягу по залежності повного об'єму розчину від числа молей одного з компонентів
Мається залежність повного обсягу бінарного розчину від числа молей одного з компонентів (наприклад, другого), отримана при постійних тиску, температурі і числі молей іншого компонента. Згідно определительного висловом для парціальної мольной величини, парціальний молярний обсяг другого компонента визначається як приватна похідна залежності в тому складі розчину, в якому нам бажано визначити ПМС. p> Тут можливі варіанти: якщо відомо рівняння залежності, наприклад, то для отримання v 2 = потрібно продиференціювати це рівняння.
Якщо залежність дана у вигляді табличних даних, або у вигляді графіка, то потрібно визначити кутовий коефіцієнт дотичної до кривої залежності в тій крапці, в якій нам бажано визначити ПМС.
В
Рис. 2. Залежність повного об'єму розчину від числа молей другого компонента (p, T, n1 - const)
(23)
(24)
б) визначення ПМ обсягів по залежності мольного об'єму розчину від складу
У цьому методі є залежність мольного об'єму розчину від складу, тобто від мольной частки, наприклад, другого компонента, тобто v = f (N2). Як буде показано далі, цю залежність досить легко отримати експериментально. Запишемо ще раз рівняння:
= v 1 (1 - N2) + v 2 N2 (16)
(1 - N2) d v 1 + N2 d v 2 = 0 (22)
Продифференцировав (16) за N2 і врахувавши (20), отримаємо наступні вирази для парціальних мольних об'ємів компонентів бінарної суміші:
1 = v - N2 (25)
v 2 = v + (1 - N2) (26)
З цих виразів випливає, що для обчислення парціальних мольних об'ємів за цим методом необхідно визначити похідну в нас цікавить точці, наприклад, графічно:
.
В
Рис. 3. Залежність мольного об'єму розчину від складу розчину
Тобто для визначення ПМ обсягу за методом мольного обсягу потрібно отримати експериментально залежність мольного об'єму розчину від состава. До неї у відповідній точці провести дотичну і визначити кутовий коефіцієнт цієї дотичної і за рівняннями (25) і (26) обчислити парціальні молярний обсяги обох компонентів. p> В) визначення ПМ обсягів за методом Розебома (або за методом відрізків)
З аналізу рис.3 і рівнянь (25) і (26) видно, що дотична до залежності v = f (N2) відсікає на лівій осі ординат відрізок, рівний парциальному мольному обсягом першого компонента в розчині концентрації N2, а на правій осі - відрізок, рівний парциальному мольному обсягом другого компонента в розчині тієї ж концентрації.
Іноді експериментальні залежності такі, що зручніше працювати із залежністю питомої обсягу від масової частки:
v уд = f (? 2). Метод Розебома дозволяє в цьому випадку отримати парціальні питомі обсяги обох компонентів в розчині даного нас складу (масової частки). Їх можна легко перевести в парціальні молярний величини. br/>
3. Рекомендації щодо вирішення завдань на цю тему
При вирішенні задач на тему "Парціальні молярний властивості" потрібно чітко визначити, що дано в умові: залежність повного або залежність мольного властивості від певних параметрів. Виходячи з цього, використовуються різні методи визначення ПМС. p align="justify"> Якщо дано повне властивість при різних числах молей одного з компонентів, то потрібно визначати ПМ величини за методом а).
Якщо дано молярний величини залежно від різних мольних часток одного з компонентів - то це або метод б), або метод в).
Іноді в задачах наведені не молярний, а питомі величини, наприклад, не молярний, а питомі обсяги розчину різних концентрацій. Тут стане в нагоді знання співвідношень зв'язку
= v уд М, (27) <...
