лу менше, то внутрикомплексного з'єднання утворюється, коли вільні координаційні місця займають нейтральні ліганди [1]. Дентатність реагентів залежно від числа координуються атомів може позначатися, не тільки як бі-(це було показано на прикладі вище), але і моно-, три-, тетрадентатний; для позначення реагентів приєднуються більш ніж двома атомами можна використовувати термін В«полідентатнихВ».
Хелатні сполуки можуть бути нейтральними або зарядженими, а їх внутрішня координаційна сфера або повністю зайнята аніонами (молекулами) реагенту, або включає ще й інші донорно-активні речовини, в їх внутрішній координаційній сфері молекули води можуть заміщатися незарядженими молекулами реагенту [2].
Найважливіша особливість хелатів - їх підвищена стійкість в порівнянні з аналогічно побудованими нециклічними комплексами. Ця стійкість пояснюється тим, що при утворенні внутрикомплексного з'єднання ентропія системи зростає [3].
1.2 Стійкість хелатів
1.2.1 Визначення констант стійкості комплексів
Константи стійкості мають виключно велике значення в хімії. Можливість оцінки стійкості з'єднання сприяє не тільки більш глибокому розумінню істоти хелатів, їх структури, природи зв'язків, але дозволяє, якщо обмежитися лабільними комплексами, передбачати можливість поділу або витіснення іонів, а також заважає вплив іонів і можливість його усунення за допомогою реакції маскування [1].
Зазвичай, записуючи реакцію утворення комплексу або хелату, при визначенні поняття В«константа стійкостіВ» не враховують участь розчинника в реакції. Виняток роблять тільки для реакцій деяких іонних асоціатів і синергетичних реакцій, так як в цьому випадку молекули розчинника виступають в ролі лігандів і залишаються в комплексному екстрагуються з'єднанні. Не враховують також координаційно - приєднані металом і витісняються при утворенні комплексу молекули розчинника, хоча ці молекули і мають істотне значення для хелатного ефекту [1].
За небагатьма винятками, реакції утворення комплексів мають ступінчастий характер, тому в розчині, крім вільного ліганду L і іона M, знаходяться всі проміжні комплекси
ML, ML 2 , ML 3 , ML n ... ML N ,
де N - Максимальна кількість координованих лігандів. Якщо допустити, що в системі встановлюється рівноважний стан, визначається стехиометрическими коефіцієнтами, то будуть справедливі наступні рівноваги: ​​
M + L ML,,;
ML + L ML 2 ,,;
ML n - 1 + L ML n ,,;
ML N - 1 + L ML N ,,.
Константи K n називають константами стійкості.
Твір східчастих констант стійкості називається повної, або загальної, константою стійкості; від'ємний логарифм позначають При обговоренні рівноваг, наприклад, у ...
