випадку комплексометріческого титрування при різних значеннях рН часто використовують загальну константу стійкості проміжних комплексів. Тому доцільно використовувати символ ОІ для позначення цієї константи. Можна записати також, що
ОІ 1 = K 1 ,
ОІ 2 = K 1 в€™ K 2 ,
ОІ 3 =
ОІ n =В
Значення ОІ n визначається рівновагою реакції
M + n L ML n , .
Існують три принципово різних підходи до визначення константи стійкості. Так звані рL - методи засновані на вимірюванні концентрації вільного ліганду. Якщо визначити В«концентраціюВ» пов'язаних лігандів, то з декількох пар значень і [L] можна розрахувати набір значень і соответствен рМ - методи припускають визначення концентрації вільного металу М. Ці методи придатні тільки для дослідження малостійких комплексів. У цьому випадку в першому наближенні концентрацію вільного ліганду можна вважати рівною загальній вихідної концентрації; методи дозволяють визначати значення, ОІ 1 , ОІ 2 і т. д. І, нарешті, при використанні рМL - методів визначають концентрацію комплексу [ML n ]. рМL - методи особливо часто використовують при обробці результатів дослідження двофазних систем, оскільки при екстракції в органічній фазі, як правило, присутня тільки одне з'єднання і концентрацію всіх інших компонентів, за винятком [М] і [L], можна вважати пренебрежимо малої [1].
У багатьох випадках утворення комплексів необхідно розглядати спільно з іншими рівновагами в розчині. Наприклад, при дослідженні екстракційних реакцій рівноваги утворення комплексів комбінуються з рівновагами розподілу комплексів між двома фазами по Нернст [1]. p> Чутливість реакцій осадження можна виразити через твір розчинності
В
Іноді твір розчинності використовують для порівняння стійкості комплексів, хоча це дуже грубе наближення, оскільки не враховується утворення проміжних комплексів і комплексних аніонів при додатковій координації лігандів [1].
При обговоренні рівноваг з хелатообразующіх реагентами необхідно враховувати рівноваги протонування в розчинах, а саме протонирование і відповідно депротонування хелатів, хелатних та інших комплексоутворюючих реагентів. Протонирование і депротонування хелатів має велике значення, хоча в аналітичних цілях використовується рідко [1].
1.2.2 Хелатний ефект
хелатний ефект, сформульований Г. Шварценбахом в 1952 р., полягає в тому, що полідентатних ліганди утворюють більш стійкі комплекси, ніж їх монодентатно аналоги. Мірою хелатного ефекту зазвичай служить різниця логарифмів загальних констант стійкості хелатного комплексу ML n
