ниці уявного заряду, тобто, відмінна від нуля, оскільки хімічні потенціали електрона в різних металах неоднакові.
2. Кордон металу М з розчином, що містить іони цього ж металу. При встановленні рівноваги відбувається вирівнювання електрохімічних потенціалів іонів M z + в розчині і в кристалічній решітці металу.
При рівновазі:
(1.1.16)
(1.1.17)
Гальвані-потенціал на межі метал - розчин відповідної солі має вигляд:
(1.1.18)
Оскільки, а, рівняння (1.1.18) можна переписати у вигляді:
(1.1.19)
Рівняння (1.1.19) - це окремий випадок рівняння Нернста для окремого гальвані-потенціалу. Таким чином, в умовах розглянутого електрохімічного рівноваги робота перенесення іона M z + з металу у розчин або назад дорівнює нулю. Гальвані-петенціал залежить від концентрації потенциалопределяющих іонів M z + і також може бути зведений до нуля. Однак неможливість виміряти гальвані-потенціал не дозволяє встановити, при якій саме концентрації M z + = 0.
Правильно разомкнутая електрохімічна ланцюг, на кінцях якої можна виміряти електричну різниця потенціалів, завжди повинна закінчуватися однаковими за своїм хімічним складом металами. Електрохімічна ланцюг є рівноважною за умови, що електрохімічне рівновагу спостерігається на кожній фазової кордоні, а різниця потенціалів на кінцях ланцюга Е скомпенсирована різницею потенціалів від зовнішнього джерела ланцюга.
З (1.1.5):
E = -О”G/nF (1.1.20)
Тобто різниця потенціалів на кінцях рівноважної електрохімічної ланцюга однозначно пов'язана зі зміною вільної енергії Гіббса в ході відповідної хімічної реакції. Величина E і називається ЕРС, тобто електрорушійної силою електрохімічної ланцюга. Рівняння (1.1.20) застосовно тільки в тому випадку, якщо на всіх фазових межах встановлюється рівновага, в іншому випадку різниця потенціалів на кінцях ланцюга не дорівнює ЕРС і рівняння виявляється непридатним [2].
1.2 Класифікація електродів. Класифікація електрохімічних ланцюгів
Класифікація електродів
Класифікація електродів проводиться за хімічною природою речовин Ox і Red, беруть участь у електродному процесі.
Електродом 1-ого роду називають систему, в якій відновленої формою є метал електрода, а окисленої формою - прості або комплексні іони цього ж металу.
Прикладом може служити система Cu 2 + +2 e - = Cu , для якої:
(1.2.1)
Як правило, електроди 1-ого роду оборотні по катіону, тобто їх потенціал є функцією активності катіона. Однак, є невелика кількість електродів 1-ого роду, оборотних ...
