по аниону, наприклад 2 Te +2 e - =, для якого В
(1.2.2)
До електродів 1-ого роду відносяться амальгамні електроди, в яких відновленою формою служить амальгама-якого металу, а окисленої - іони того ж металу:
Tl + + e - (Hg) = Tl (Hg)
Оскільки в таких системах може змінюватися концентрація як Ox, так і Red, то
(1.2.3)
Тут - активність талію в амальгами.
Загальна формула для потенціалу електрода 1-ого роду має вигляд:
(1.2.4)
Тут - активність потенциалопределяющих іонів у розчині, - зарядове число потенциалопределяющих іонів з урахуванням знака; - активність відповідного металу. Для чистих металів = const і відповідний член вводиться в стандартний потенціал.
Електродом 2-ої роду називають систему, в якій метал покритий шаром його труднорастворимой солі (або оксиду), а розчин містить аніони цієї солі (для оксиду - іони OH - ):
В
Таким чином, окисленої формою тут є труднорастворимая сіль, а відновлена ​​форма представлена ​​металом і аніоном. Потенціал електрода 2-ої роду визначається активність іонів відповідного металу, яку можна виразити через твір розчинності солі L s і активність аніону. Таким чином, рівняння Нернста для електродів 2-ої роду приймає вигляд:
(1.2.5)
Тут - стандартний потенціал системи М z + /М; - стандартний потенціал електрода 2-ої роду. Як випливає з рівняння (1.2.5), електрод 2-ої роду є оборотним за аніоном.
Розглянемо деякі приклади електродів 2-ої роду.
хлоросрібні електрод: AgCl + e - = Ag + Cl -
(1.2.6)
каломельно електрод: Hg 2 Cl 2 +2 e - = 2Hg +2 Cl -
(1.2.7)
Ртутно-оксидний електрод: Hg 2 O +2 e - + H 2 O = 2Hg +2 OH -
(1.2.8)
У всіх системах, відповідають електродів 1 і 2-ого, одним з компонентів відновленої форми служить метал електрода. Якщо ж інертний метал електрода не бере участі в напівреакцій, а є тільки передавачем електронів між Ox і Red, то такі системи називають окисно-відновними електродами або редокс-системами.
Наприклад, система:
Fe 3 + + e - = Fe 2 + ,
Cu 2 + + e - = Cu + ,
З платиновим електродом в якості інертного переносника електронів між Ox і Red.
Серед окислювально-відновних електродів виділяють газові електроди. Газовий електрод складається інертного металу (часто платини або платинованим платини), до якого підводиться електрохімічно активний газ. Молекули газу ...
