реляції між значеннями v 0 і В. Так, мінімальним значенням v 0 для ІПС і КПС відповідають В«нормальніВ» значення В, тоді як величезне (до 2%) зростання v 0 для ЦПС і БПС супроводжується різким пониженням (для БПС) або збільшенням В (для ЦПС). Судячи з отриманих даних, стисливість розплаву ПС визначається не стільки загальним запасом вільного об'єму, пропорційним абсолютній величині питомої обсягу полімеру, скільки характером розподілу вільного об'єму, який може змінюватися в залежності від умов приготування зразка. Це може бути результатом, наприклад, зміни рівня структурної мікрогетерогенності розплаву ПС при зміні ступеня взаємного перекривання макромолекулярних клубків в процесі видалення розчинника.
В
Рис 1. Температурна залежність питомої обсягу (а) і параметра У (Б) для зразків ІПС (1), КПС (2), ЦПЗ (3) і БПС (4)
З цим висновком якісно узгоджуються результати вимірювання коефіцієнта температуропровідності а (рис. 2).
Для всіх зразків (за винятком КПС) підвищення температури в області невисоких тисків супроводжується зниженням а, що в силу пропорційності а ~ ~ Б 0 ' 5 [10] можна пов'язати з пониженням В при приблизно постійної середній довжині пробігу фононів НУ. Підвищення тиску нівелює відмінності у величині а, пов'язані з температурою, і температуропровідність зразка досягає приблизно постійного значення. Зіставляючи дані рис. 1 і 2, можна зробити якісний висновок про те, що невелике (до 10%) перевищення а для ЦПЗ над а для ІПС пов'язано з аналогічним відмінністю значень В (рис. 1), тоді як приблизно однакові значення а для ІПС і БПС вказують на те, що різке зниження В для БПС компенсується одночасним зростанням <ВЈ>. Якщо припустити, що величина (1У пов'язана з розмірами більш упорядкованих ділянок аморфної системи [11], розташованих між вузлами сітки зачеплень, то наведені вище дані свідчать про близьку структурі розплаву зразків ІПС і ЦПЗ, в той час як густота сітки зачеплень в розплаві БПС нижче, ніж у ІПС. Незвичайний характер залежності а від тиску для зразка КПС ускладнює її інтерпретацію, хоча така залежність, мабуть, відображає лабільність структури розплаву цього зразка.
На рис. 3 побудовані графіки температурної залежності ефективної в'язкості розплаву л, значення енергії активації в'язкої течії АЕ Ц наведені в таблиці. В'язкість зразка ЦПЗ на ~ 40% нижче, ніж ІПС, проте значення АЕ Л практично збігаються, в той час як для зразка КПС спостерігається десятикратне падіння г | і зменшення АЕ п майже вдвічі порівняно з ІПС. Аналогічні результати були отримані раніше [3]. У той же час для розплаву БПС в'язкість при підвищених температурах різко падає, проте значення АЕ п зростає майже в ~ 1,5 рази в порівнянні з Ш1С
При аналізі перерахованих реологічних даних слід враховувати пониження ММ зразка ПС в резу...
