льтаті механодеструкція при сдвиговом перебігу розплаву на вході в капіляр віскозиметра.
В
Як по ~ казали контрольні вимірювання, після продавлювання розплаву через капіляр значення M v для ІПС знизилися до 1,35-10 5 , а для зразків БПС і КПС - до 0,89 • 10 5 . Величину падіння ефективної в'язкості розплаву в результаті пониження M v можна оцінити з співвідношення r 2/r i = (M 2 /M l ) 3 ' i (t i і г) 2 - Значення в'язкості МПС і зразків БПС і КПС; Mi і М 2 - Значення відповідних ММ). Підстановка знайдених нами значень M v дає ii2/rii = 0,25, тоді як експериментально спостерігається 112/111 = 0,07-0,10. Виявлене відмінність характеристик в'язкої течії розплавів ІПС і ЦПС, з одного боку, і КПС і БПС - з іншого, свідчить про те, що зразки, виділені з хороших розчинників, відрізняються від ІПС не тільки величиною ММ а й локальною структурою розплаву. Беручи до уваги, що для високомолекулярних полімерів густота сітки зачеплень не залежить від ММ [12], на підставі отриманих даних можна зробити висновок про те, що в зразку ЦПЗ практично відновилася сітка зачеплень ІПС, в той час як сітка зачеплень в розплавах БПС і КПС більш пухка і (або) утворилися зачеплення реологічно менш ефективні.
Область склування. Експериментальні значення теплоємності рівноважного розплаву З р , стеклообразного зразка З з і значення теплоємності З перехідною області розплав - скло підставляли у співвідношення [13]
В
за яким розраховували значення наведеної (безрозмірною) теплоємності dff/dT (тут T t - умовна температура, що характеризує структурний стан рівноважного розплаву, В«замороженеВ» при охолодженні зразка нижче температури склування Г з ).
Згідно феноменологічної моделі структурної релаксації склувальних рідин [13], температурна залежність параметра Г/визначається рівнянням
В
в якому час релаксації: АЕ З - Відповідна енергія активації; X - параметр нелінійності процесу (0 <Х <1, Х = 1 в лінійній області); 0 <[5 <1 - феноменологічна міра ширини спектра часів релаксації (Р = 1 при одиничному часу релаксації); R - газова постійна; 7 (> Г З ) - Довільно вибрана температура в області рівноважного розплаву; q - швидкість охолодження або нагрівання зразка; А - підгінним коефіцієнт.
У таблиці наведені чисельні значення параметрів процесу структурної релаксації при склуванні X, [}, АЕ З і А для кожного зразка, розраховані за допомогою ЕОМ методом ітерацій по програмою, яка передбачає мінімізацію середньоквадратичного розбіжності між теоретичними та експериментальними кривими dT f ldT [14]. Як це зазвичай спостерігається при вимірах в досить широкому температурному інтервалі [12], значення АЕ З для всіх зразків, певн...
