приготування зразків практично не позначається на ММ (значення M v для зразків, отриманих з циклогексану і і-ксилолу, рівні відповідно 1,88-10 5 і 1,80-10 5 ).
Ефективну в'язкість розплаву г визначали за кривим течії, виміряним при 453-473 К в діапазоні швидкостей зсуву 0,16-50 з -1 і напруг зсуву 3-К) 3 -2,6-10 4 Па за допомогою капілярного віскозиметра (використовували капіляр діаметром 1,12 мм і довжиною 8,3 мм), похибка вимірювань перебувала в межах 6-7%.
Питома обсяг v в температурному інтервалі 413-473 К при тисках 27,7-94,1 МПа вимірювали за допомогою термопьезометра [8] при середній похибки ~ 5 * 10 -7 м 3 /кг. Значення питомої обсягу при нормальному тиску vo знаходили за допомогою рівняння Тейта
В
шляхом підбору таким чином, щоб варіація В«матеріальноїВ» константи У у всьому діапазоні тисків була мінімальною. Коефіцієнт ізотермічної стисливості розплаву при нормальному тиску розраховували зі співвідношення (S = 0,0894/#.
Величину коефіцієнта температуропровідності а визначали за спадаючої гілки кривої релаксації температури зразка після миттєвого (Квазіадіабатіческого) підвищення тиску на 9,5-9,7 МПа [8], відносна похибка вимірювань не перевищувала 2%.
Питому теплоємність при нормальному тиску в інтервалі температур 323 - 423 К досліджували за допомогою диференціального скануючого мікрокалориметри ДСМ-2М. Кожен зразок попередньо нагрівали в комірці калориметра до 423 К, витримували протягом 5 хв і охолоджували з постійною швидкістю, яку можна було поступово змінювати в межах 0,5-16 град/хв. Після короткочасної витримки при 313 К вимірювали теплоємність при швидкості нагрівання 16 град/хв. Відносна похибка абсолютних значень теплоємності, отриманих шляхом усереднення відповідних даних для трьох-чотирьох різних зразків, приготованих в ідентичних умовах, перебувала в межах 3-4%.
Теплоти розчинення зразків у хлористом метилені при 303 К вимірювали за допомогою диференціального адіабатичного калориметра ДАК-1, максимальна похибка усереднених значень для трьох-чотирьох різних зразків, приготованих в ідентичних умовах, не перевищувала 1%.
Область розплаву. На рис. 1 представлені результати дослідження температурної залежності v 0 і В для вихідного ПС (ІПС) і зразків, виділених з бензолу, ж-ксилолу і циклогексану (відповідно БПС, КПС і ЦПС). Для ІПС спостерігається лінійна залежність v 0 від температури, причому результати наших вимірювань практично збігаються з даними роботи [9] для високомолекулярного ПС іншої марки. Графіки v В«(T) для інших зразків складаються з двох лінійних ділянок, що перетинаються при 433 (БПС, ЦПС) або 453К (КПС). Злами при цих же температурах спостерігаються і на графіках температурної залежності константи В, побудованих в полулогарифмических координатах.
Звертає на себе увагу відсутність кількісної ко...
