ного потенціалу, яку називають вольтамперограмм. p> Найбільш простий варіант методу-це вол'тамперометрія з лінійною розгорткою потенціалу. Типова вольтамперограмм показана на малюнку. br/>В
На початку кривої (точка А) струм слабкий. Між точками А і В дуже повільний підйом кривої обумовлений залишковим (або домішковим) струмом і зарядкою подвійного шару на межі електрода з розчином. Цей струм іноді називають фоновим. У точці В накладений потенціал наближається до потенціалу відновлення частинок, що у окисленому стані (Ох). При подальшому збільшенні потенціалу електрони із зростаючою швидкістю переходять з електрода на Ох у відповідності з наступним рівнянням реакції:
Все зростаюча швидкість відновлення призводить до збільшення струму через осередок. Можна показати, що загальний струм через осередок в цій області кривої складається з катодного струму, або струму відновлення (г ' з ), і анодного струму. p> У міру збільшення накладеного потенціалу Е зростає i з і падає i a , що і викликає спостережуваний підйом вольтамперометрических хвилі. Однак цей підйом не нескінченний: концентрація Ох в приелектродному просторі падає за рахунок його відновлення, а швидкість Ох з розчину до електрода обмежена. У результаті в точці С струм досягає свого пікового значення (рис. 2.9). p> Вплив швидкості дифузії Ох на величину дифузійного струму i d визначається першим законом дифузії Фіка, згідно яким:
Потік речовини до поверхні електрода = dN/dt = D dC/dx,
Другий закон дифузії Фіка описує зменшення концентрації речовини в даній точці простору під часу.
У наведених вище рівняннях С - це концентрація речовини (наприклад, Ox), N - його кількість в молях, D - коефіцієнт дифузії, а х - відстань від поверхні електрода.
3. Кондуктометрія
Кондуктометрія заснована на вимірюванні електропровідності розчину і застосовується для визначення концентрації солей, кислот, основ і т.д. При кондуктометричних визначеннях зазвичай використовують електроди з однакових матеріалів, а умови їх проведення підбирають таким чином, щоб звести до мінімуму внесок стрибків потенціалу на обох кордонах розділу електрод/електроліт (наприклад, використовують змінний струм високої частоти). У цьому випадку основний внесок у вимірюваний потенціал осередку вносить омічний падіння напруги IR, де R - опір розчину. Електропровідність однокомпонентного розчину можна пов'язати з його концентрацією, а вимірювання електропровідності електролітів складного складу дозволяє оцінити загальний вміст іонів в розчині і застосовується, наприклад, при контролі якості дистильованої або деионизованной води. В іншій різновиди кондуктометрії - кондуктометричну титруванні - до аналізованого розчину порціями додають відомий реагент і стежать за зміною електропровідності. Точка еквівалентності, в якій відзначається різке з...
