> Хімічні властивості ПВА визначаються наявністю складноефірних груп і щеплених ланцюгів, з'єднаних з головним ланцюгом складноефірні зв'язками. ПВА обмилюється водними розчинами кислот або лугів і піддається алкоголизу під дією каталітичних кількостей кислот і алкоголятов лужних металів у безводних середовищах з утворенням ПВС.
Хімічні властивості сополімерів вінілацетату залежать від природи сомономером. Наприклад, сополімер вінілацетату з кротоновий кислотою розчиняється в лужному середовищі. Сополимер вінілацетату з N-метілолакріламідом при нагрівання утворює тривимірну структуру. Сополімери вінілацетату з 1-хлор-2-гідроксіпропілакрілатом отверждаются в присутності оксиду цинку при 80 В° C, утворюючи водостійкі плівки і покриття. Ведення до складу кополімерів ланок етилену, вінілхлориду, вінілових ефірів збільшує стійкість сополімерів до гідролізу. З іншого боку, включення в сополімер невеликих кількостей карбоксилсодержащими сомономером прискорює гідроліз ПВА. p> Концентрована азотна кислота окисляє ПВА до щавлевої кислоти. При нагріванні ПВА до 180-200 В° C відбувається деструкція, що супроводжується виділенням оцтової кислоти і утворенням одиночних і пов'язаних подвійних зв'язків в основному ланцюзі полімеру, що полегшують відщеплення CH 3 COOH. У присутності каталітичних кількостей мінеральних кислот, ZnCl 2 , AlCl 3 та інших солей деструкція починається при більш низькій температурі.
Покриття з ПВА відрізняються високою світлостійкістю. Хоча під дією УФ-опромінення і відбувається часткова деструкція полімеру, проте вона супроводжується рекомбінацією утворюються макрорадикалів і реакціями переносу ланцюга. У результаті збільшується ММ полімеру і з'являється нерозчинна фракція. Аналогічним чином діють на ПВА малі дози радіаційного опромінення. При високих дозах відбувається деструкція ПВА з виділенням оцтової кислоти. Ефект зшивання або деструкції і критична доза опромінення залежать від природи розчинника і природи полімеру.
Омилення ПВА може бути здійснено різними способами. Залежно від природи каталізатора і середовища, в якій проводиться реакція, розрізняють алкоголиз, гідроліз, амінолізу і аммоноліз ПВА. Ці реакції протікають за наступними схемами:
Алкоголиз:
В
Кислотний гідроліз:
В
Лужний гідроліз:
В
амінолізу:
В
аммоноліз:
В В
Отримання
У промисловості полівінілацетат отримують радикальною полімеризацією вінілацетату в розчині, емульсії або суспензії. Мономер вінілацетату диспергирует у воді при сильному перемішуванні у присутності емульгаторів. У цій дисперсії мономера у воді при введенні інгібітора починається процес полімеризації. Поступово формується полівінілацетат, який розчиняється в залишковому мономере, але не розчиняється у воді, з якою він утворює емульсію. Поряд з лінійним може утворюватися і р...
