ізні значення для різних рядів блок-кополімерів, що свідчить про Залежно Т "" ВЕО-блоку не тільки від його ММ, але і від вмісту в системі. З іншого боку, як це було показано для блок-сополімерів ПА - ПЕО [5], зміст ПЕО визначає морфологію блок-сополімерів. З моменту початку аморфного мікрофазового розділення з збільшенням кількості ПЕО розміри дисперсної фази (збагаченої ВЕО), з якої відбувається його кристалізація, збільшуються. При подальшому збільшенні вмісту кристалічного ПЕО він стає матрицею, а фазою є аморфні області, збагачені Пасо. Поліпшення умов кристалізації ПЕО в міру збільшення його кількості в блок-кополімерах призводить до збільшення розмірів кристалітів і, отже, їх Г пл . Помітні відмінності в значеннях Т пл у різних рядах блок-кополімерів при малих концентраціях ПЕО згладжуються в області великих змістів, і екстраполяція цих залежностей на 100%-ве зміст ПЕО призводить до температури плавлення чистого ПЕО великий ММ (343 К) [10]. Співвідношення термодинамічної і морфологічного факторів, що роблять вплив на зниження Т пл блок-сополімерів Пасо - ПЕО, є предметом проведених у цей час досліджень.
Критичні склади початку виділення кристалічної фази ПЕО для кожного ряду блок-сополімерів наведені в табл. 2. Із збільшенням молекулярної маси Пасо-блоку вони зрушуються у бік меншого вмісту ПЕО.
Калориметричні дані добре узгоджуються з оптико-мікроскопічними спостереженнями. У всіх рядах блок-кополімерів з моменту початку кристалізації ПЕО замість однорідного прозорого поля з'являється дрібнозерниста структура (рис. -6, а), яка при збільшенні вмісту ПЕО трансформується в добре виражені сфероліти (рис. 6, г). Чим більше молекулярна маса Пасо-блоку, тим значніше кордону структурних перетворень зрушені в область меншого вмісту ПЕО.
Вплив Пасо на кристалізацію ПЕО проявляється не тільки в наявності критичних складів, починаючи з яких відбувається виділення кристалічної фази, і залежно Т мул (Рис. 3), ступеня кристалічності а (рис. 4), а також швидкості кристалізації ПЕО від складу блок-сополімерів. На рис. 7 представлена залежність швидкості росту сферо-літів ПЕО від температури кристалізації для блок-кополімерів різного складу. З малюнка видно, що зі збільшенням частки Пасо швидкість кристалізації ПЕО різко зменшується. Слід зазначити відбуваються при цьому зміни форми і розмірів сферолітов. При високому змісті ПЕО велике число зростаючих сферолітов не дозволяє їм досягти великих розмірів і мати правильну форму. Зменшення кількості ПЕО в блок-кополімерах знижує число зародків і призводить до утворення сферолітов великих розмірів більш правильної форми.
В
Рис. 7. Залежність швидкості росту сферолітов ПЕО від температури кристалізації для блок-кополімерів на основі Пасо (Л/= 4700, ж = 10), що містять 75 (1), 80 (2) і 89% ПЕО (3)
Рис. 8. Типові криві розтягування блок-кополімерів, склади яких знаходяться в характерних обла...
