align="justify"> 2 і арілсульфінатом натрію отримують ? - сульфанілвініл похідні ртуті, які піддають окислювальному демеркуризації і декарбоксилюванню, утворюючи тим самим відповідні Ацетилен.
В
Йодид ацетилену переводять у ацетиленові сульфони сульфінатом міді (II) в ТГФ під дією ультразвуку.
В
Широко використовується метод отримання арілсульфонілацетіленов катализируемой AlCl 3 реакцією арілсульфонілхлорідов з ді (тріметілсіліл) ацетиленом, з подальшим гідролізом залишилися сілільних залишків.
В
При гідролізі використовують силікагель або NaF.
.2 Хімічні властивості ацетиленових сульфонов
Для ацетиленових сульфонов характерні реакції приєднання нуклеофилов (Ad N ) за потрійною С-С зв'язку. Цьому сприяє стягання електронної щільності суміжної електронно-дефіцитної сульфонильной групою і стабілізація нею отриманого аніону. Однак такі процеси часто ускладнені основно-катализируемой прототропной ізомеризацією ацетиленових сульфонов до атаки нуклеофіла.
В
Пропаргіловий сульфон, який містить неактивованої потрійну зв'язок, реагує з нуклеофилами, утворюючи спочатку більш активний Алленова ізомер. В результаті утворюються продукти анти -приєднання, а в кінетичному режимі - цис -аддукти (цис положення нуклеофіла щодо сульфон групи), які часто переходять у більш стабільні транс -ізомери.
.2.1 Приєднання N-нуклеофилов
Через основно-катализируемой прототропной ізомеризації ацетиленовий і пропаргіловий сульфони виявляються синтетичними еквівалентами, і реакція амінів з кожним типом сульфона призводить до одного енаминов продукту.
В
Дослідження стереохімії приєднання до ацетиленовим сульфона показали, що первинні аміни зазвичай утворюють цис -аддукти анти -приєднанням в кінетичному режимі, після часткової ізомеризації виходить суміш цис - і транс -ізомерів.
В
Співвідношення геометричних ізомерів в кінцевому продукті залежить від розчинника, температури і від природи заступників у вихідних реагентах. Стабілізація цис -аддукта відбувається ...
