необхідний интермедиат ( ? - аміно кетон, речовина 6) , який дією підібраного каталізатора дає продукт реакції з 97%-ним значенням її (енантіоселектівинй надлишок).
В
Схема 4. Енантіоселектівний синтезу ? - (-) - конгідріна.
При використанні на останній стадії в якості каталізатора виходить (+) - ? - конгідрін з приблизно 95%-ним виходом на цій стадії. Таким чином за допомогою п'яти стадій були синтезовані (+) - ? - і ? - (-)-конгідрін із загальним виходом приблизно 56%.
В
Рис. 3. Структура рутенієвому каталізаторів і .
Далі отримані ? - ізомери за схемою 5 можна перетворити на ? - ізомери. Вихідний ? - конгідрін реагує з сульфурілхлорідом з утворенням циклічного сульфату 11. При дії ацетату натрію в диметилформамиде утворюється ефір з уже зворотного конфігурацією 12, який гідролізується карбонатом калію і дає ? - (+) - конгідрін. Вихід на цих стадіях становить 76%.
В
Схема 5. Перетворення ? - (-) - конгідріна в ? - (+) - конгідрін.
Використання ? - (+) - конгідріна дає за такою схемою ? - (-) - конгідрін з таким же виходом.
4. Синтези на основі хіральних ділітіевих лігандів
Даний спосіб був відкритий в 2010 році в Арканзасі Т.К. Бенг і Р.Є. Гоулеем. У ході досліджень було встановлено, що два ділітіевих діастереоізомери (Мал. 4) при координуванні з металом хіральним литийорганических сполуки викликають інверсію утворюється рацемічною суміші в бік утворення одного з стереоізомерів. br/>В
Рис. 4. Ділітіевие ліганди а) і b). br/>
Це властивість було застосовано для синтезу різних алкалоїдів, у тому числі і для конгідріна. Селективність процесу сягає більше 99%-ів, а кількість стадій істотно менше всіх відомих синтезів. p align="justify"> конгідрін синтез
В
(1) s-BuLi (1.2 eq), Et2O, TMEDA (4.0 eq)...
