емператури це рівняння можна представити у вигляді (4)
(4)
При потенціометричних вимірах в електрохімічної осередку використовують два електроди: індикаторний електрод, потенціал якого залежить від концентрації що визначається (потенціалопределяющего) речовини в аналізованому розчині, і електрод порівняння, потенціал якого в умовах проведення аналізу залишається постійним. Тому величину ЕРС, яка визначається рівняннями (1) - (4), можна розрахувати як різницю реальних потенціалів цих двох електродів. p align="justify"> У потенціометрії використовують електроди наступних типів: електроди першого, другого роду, окислювально-відновні, мембранні електроди.
Електроди першого роду-це електроди, оборотні по катиону, загальним з матеріалом електрода.
а) Метал М, занурений у розчин солі того ж металу. На поверхні таких електродів протікає оборотна реакція
Реальний потенціал такого електрода першого роду залежить від активності а () катіонів металу і описується рівняннями (5) - (8).
У загальному випадку для будь-якої температури
(5)
Для кімнатної температури
(6)
При малих концентраціях з (), коли активність а ( ) катіонів металу приблизно дорівнює їх концентрації
(7)
Для кімнатної температури
(8)
б) Газові електроди, наприклад, водневий електрод, в тому числі і стандартний водневий електрод. Потенціал оборотно працюючого газового водневого електрода визначається активністю іонів водню, тобто величиною pH розчину, і при кімнатній температурі дорівнює
E = ,
оскільки для водневого електрода стандартний потенціал приймається рівним нулю (), а відповідно до електродної реакцією
число електронів, що беруть участь в цій реакції, дорівнює одиниці: n = 1.
в). Амальгамні електроди, що представляють собою амальгаму металу, занурену в розчин, що містить катіони того ж металу. Потенціал таких електродів першого роду може залежати від активності а ) катіонів металу в розчині і активності а (М) металу в амальгами
ln
