алізатора. Речовини, необоротно отруйні каталізатор, не можна застосовувати при його виготовленні. Особливо доводиться побоюватися таких типових отрут (для ряду процесів), як сполуки сірки, фосфору, миш'яку та ін Каталізатори гідрування типу Ni, Pt і Pd отруюються сірчистими сполуками.
Отруйна дія отрути залежить від температури роботи каталізатора і тиску в реакторі, від природи і способу приготування каталізатора. Отруєння каталізаторів при температурі Т=973К і вище не відбувається, так як при цій температурі каталізатори часто втрачають повністю каталітичну активність за структурних змін, а летючі отрути можуть повністю руйнуватися. Ступінь отруєння каталізатора залежить від складу і будови поліедров в решітці твердих каталізаторів. Це відбивається в чутливості каталізаторів до отрути.
Кумулятивне (накапливающееся) отруєння виражається в прогресуючій дезактивації каталізаторів під дією малих кількостей отрут, що містяться в реагентах.
Кумулятивне отруєння каталізаторів відбувається при повільному накопиченні отруйної речовини на каталізаторі (на зовнішній і внутрішній поверхні) в ході проведення відповідних реакцій. Молекули отрути можуть накопичуватися на каталізаторі за рахунок протікання побічних реакцій поряд з цільовою реакцією або за рахунок поступового вилучення молекул отрути з реакційної суміші.
Прикладом кумулятивного отруєння каталізаторів є накопичення коксових відкладень в процесах перетворення вуглеводневих фракцій при крекінгу нафтових фракцій на алюмоцеолітсілікатних каталізаторах; гідродесульфірованіі нафтових фракцій на алюмо-кобальт-молібденових каталізаторах; при риформінгу бензину на платино-ренієвих на оксиді алюмінію каталізаторах.
Кокс поступово накопичується на каталізаторах, знижуючи їх активність, і чим більше відкладається коксу на каталізаторі, тим нижче його активність. Проте активність каталізатора може бути відновлена, якщо не на 100%, то на 85-90% після випалювання коксу з поверхні закоксовавшіеся каталізатора в потоці повітря при температурах вище 773 К.
При крекінгу важких нафтових фракцій на цеоліталюмосілікатних каталізаторах на їх поверхні можуть відкладатися сполуки нікелю і ванадію, при окисленні яких в потоці повітря при випалі коксу утворюються оксиди NiO, V2O5 і FeO. Ці оксиди відкладаються на поверхні каталізатора і необоротно знижують активність каталізатора в крекінгу. Необоротно знижують активність каталізатора пари води, які при підвищених температурах роблять негативний вплив на текстуру каталізатора.
Механізм отруєння пов'язаний з хімічним складом каталізаторів і відповідно типом каталізу; він буде різний для електронного (гомолитического) каталізу на напівпровідниках і металах і іонного (гетеролітичному) каталізу. Найбільш складний механізм отруєння на металевих і напівпровідникових контактах. Каталізатори напівпровідникового типу більш стійкі до дії отрут, ніж металеві. Процес отруєння напівпровідникових контактів вивчений значно менше, ніж металевих.
благоприятствующий отруєння каталізаторів відбувається, коли вводяться в каталізатор отрути частково затруює окремі активні центри каталізаторів. Цим забезпечується те, що молекули отрути гальмують утворення кінцевого продукту реакції або знижують утворення проміжних продуктів реакції. Прикладом благоприятствующего отруєння є зміна селективності паладієвого каталізатора в реакції гідрування хлористого бензоїлу без і з добавкою отруйних речо...
