вин.
Процес відновлення хлористого бензоїлу в киплячому толуолі проходить за схемою:
С6Н6СОС1 + Н2 -> С6Н5СНО + Н2 -> С6Н5СН2ОН + Н2 -> С6Н5СН3.
На чистому палладиевом каталізаторі кінцевим продуктом був толуол. При добавці до суміші хіноліну в кількості від 0,1 до 50 мг / кг процес на каталізаторі зупинявся на стадії виробництва бензальдегида, який отримували в кількості від 23 до 78-88% мас.
Дезактивація в результаті блокування і спікання
Активність каталізатора може зменшуватися не тільки при істинному отруєнні, але і внаслідок зміни структурних характеристик, а також при механічному екрануванні поверхні каталізатора пилом або твердими речовинами, що утворюються при каталізі (блокування).
Для тонкопористих каталізаторів, що працюють при відносно низьких температурах, блокування контактної поверхні може відбуватися в результаті об'ємного заповнення мікро-і перехідних пір в процесі адсорбції, капілярної конденсації або осадження мікротвердість частинок з реагує суміші (наприклад, вуглецю і смол при каталізі реакцій органічних речовин).
Зауглерожіваніе каталізаторів спостерігається в багатьох процесах: крекінг, риформінг, дегидрирование та ін Кокс, що утворюється на поверхні каталізаторів, завжди містить деяку кількість водню і за хімічною будовою являє собою високо-конденсовані ароматичні вуглеводні. Освіта коксу прийнято вважати побічної стадією основного каталітичного процесу. За існуючими даними, кокс на каталізаторах відкладається до певної межі.
Фактичне зміст коксу залежить від температури, природи сировини, пористої структури та хімічного складу каталізаторів.
При блокуванні, як правило, не змінюється ні енергія активації каталізатора, ні його вибірковість (виключаючи процеси в дифузійній області), оскільки дія блокуючого речовини зводиться до вимикання окремих ділянок активної поверхні.
Активність контактних мас може також знижуватися при зміні пористої структури під дією високих температур (спікання).
Спікання - це агрегація дрібних часток у більші, що призводить до зменшення активної поверхні каталізатора і відповідно до зниження його активності. Рушійною силою спікання є різниця термодинамічних потенціалів дрібних і великих часток. Спікання, мабуть, реалізується за двома механізмам: внаслідок дифузії частинок і за рахунок перенесення атомів.
Регенерація контактних мас
Через певний час, який може становити від декількох секунд до декількох років, активність каталізатора зменшується до рівня, який робить продовження роботи економічно недоцільним. Може зменшитися і його селективність. У таких випадках завантажений каталізатор потрібно регенерувати або замінити. Регенерацію каталізатора здійснюють у тому ж каталітичному реакторі допомогою пуску суміші іншого складу або ж каталізатор вивантажують і регенерацію виробляють де-небудь в іншому місці.
При оборотному отруєнні для регенерації досить видалення отрути з вихідної сировини. У деяких випадках потрібна додаткова обробка каталізатора. Наприклад, якщо Ni-каталізатор дезактивируется добавками кисню, його відновлюють воднем, що призводить до відновлення його активності, близької до початкової.
Нікель, необоротно отруєний сіркою, при обробці водяною парою або киснем переводить сірку в ще більш важко видаляється сульфат. На практиці ці каталізатор не реге...
