але і ця конкуренція вирішує питання на користь кисневмісних молекул). Надзвичайно важливо, що комплексні сполуки U (VI) майже завжди зберігають групу уранила. Згідно з результатами вивчення структури комплексних сполук U (VI) і U (IV), можна вважати, що типове координаційне число іона уранила дорівнює шести, а U (IV) - восьми. Прийняття координаційного числа шість для уранила (а не вісім для U (VI)) виправдовується, по-перше, тим, що при найрізноманітніших реакціях комплексних сполук уранила в розчинах спостерігається особлива зв'язок кислородов, що входять до складу групи UO 2 | 2 +, тоді як інші ліганди здатні до реакцій внутрісферному заміщень; по-друге, зображення структурної формули стає наочніше і доступніше, особливо в реакціях обміну одних лігандів на інші.
Координаційне число уранила - шість, слід вважати максимальним, але не єдино можливим, так як воно у відомих межах може змінюватися залежно від багатьох причин. У першу чергу, на нього впливають розміри лігандів, щільність їх заряду, а також і інші фактори. [5]
Стан окислення урану +6 найбільш характерно у водних розчинах.
Структурні дані по кристалічним сполукам уранила, наприклад Na [UO 2 (CH 3 COO) 3], UO 2 F 2, UO 2 O 2 підтверджують існування іона UO 2 | 2 + у вигляді лінійної угруповання. Рентгенівські дослідження ураніліодата показали, що кут O - U - O становить не точно 180 о, а 176 о.
Розчини солей уранила мають кислу реакцію. Відомо також, що у водних розчинах солей уранила розчиняються великі кількості триоксида урану.
Для пояснення цих фактів, а також факту різкого підвищення електропровідності дуже розбавлених розчинів в порівнянні з іншими солями цього типу передбачається існування полімерних частинок UO 2 (UO3).
Освіта полімерних форм підтверджено, але вважається, що частки, що містять більше трьох атомів урану, мають несуттєве значення, а існування тримера вважається доведеним:
2UO 2 | 2 + + H 2 O? U 2 O 5 лютого + + 2H +, (K=1,1 · 10 - 6) 2 O 5 лютого + + UO 2 | 2 + + H 2 O? U 3 лютого + + 2H +, (K=5 · 10 - 9)
Підтверджено також присутність негативно заряджених полярних частинок [U3O8 (OH)] - і [U3O8 (OH) 4] 2 -.
Початкова стадія впровадження гідроксильних іонів є продовження гідролізу:
U 3 O 8 лютого + + H 2 0? [U 3 0 8 (0H)] + + H +, (K=2,8 · 10 - 4) [6].
1.2 Кротонат уранила
Кротонат уранила був отриманий з експериментальних даних [9], шляхом додавання 1 благаючи гексагідрату нітрату уранила розчиненого в 10 мл води, і 2 моль кротонової кислоти розчиненої в 20 мл води. Розведений в 10 мл дистильованої води, 0.08г NaOH додали в суміш, поки не з'явиться жовтий осад. Розчин нагрівали приблизно до 353 К, фільтрували і залишили охолоджуватися. Протягом декількох годин з'являються жовті кристали призматичної форми.
Кристали даної форми має острівну структуру. (Рис.3) [9]
Рис. 3. Острівна структура комплексу [UO2 (C4H5O2) 2 · (H2O) 2]
Кристали кротоната уранила відносяться до просторової групі (P21 / c) з трансляціями (a=7.994?, b=7.658?, c=10.585?).
Тип координації лігандів в кристалі кротоната уранила - AB201...
