/>
Рис. 1.1. Схема емульсійної полімеризації
полімеризація суспензійний полістирол
В якості ініціаторів використовуються водорозчинні ініціатори, наприклад персульфат калію, перекис водню. Полімеризація протікає в міцелах, в яких вміст мономера набагато вище. Вільні радикали, які ініціюють реакцію, виникають у водній фазі, де знаходиться ініціатор на поверхні міцели. Виходить полімерна частинка, стабілізована емульгатором. У міру полімеризації мономера свіжі його порції, що надходять з крапель емульсії, розчиняються в полімерних частинках з утворенням полімерно-мономерних частинок, в яких відбувається подальша реакція.
Переваги: ??швидкість емульсійної полімеризації вище, ніж у гомогенних системах, молекулярна маса полімеру більше.
Недоліки: полімер забруднений залишками емульгатора, який, будучи електролітом, значно погіршує діелектричні властивості полімеру. Забрудненість латексних полімерів обмежує їх застосування.
) Суспензійна полімеризація: при суспензійний полімеризації реакція проводиться таким же чином, як при емульсійної полімеризації, шляхом перемішування мономера з водою, але замість емульгаторів додаються такі гідрофільні полімери, як полівініловий спирт, поліакрилова кислота, крохмаль, а також окис алюмінію, тальк, тонкодисперсна глина. Цей різновид полімеризації іноді називається гранульной, бісерною або перловою полімеризацією.
Стабілізатори, які застосовуються в порівняно великих концентраціях (3-5%), адсорбуються на поверхні крапель, що утворюються при перемішуванні, і перешкоджають їх злиттю.
Так як ініціатори зазвичай розчиняються у мономере, полімеризація протікає всередині крапель з утворенням кулястих частинок, легко осідають без спеціальної коагуляції по припинення перемішуванні.
Внаслідок малої питомої поверхні порівняно великих гранул і слабких сил адсорбції стабілізатор легко відмивається і практично відсутній в готовому полімері. Тому такі полімери володіють високими діелектричними властивостями, а вироби, виготовлені з них, відрізняються хорошою прозорістю.
Суспензійна полімеризація являє собою, по суті, різновид блокової полімеризації, так як гранули є як би «микроблока», по кінетики полімеризація всередині крапель не відрізняється від блочної. Завдяки малим розмірам цих «мікроблоків», диспергированию їх у воді і можливості гарного перемішування виключаються перегріви, внаслідок достатнього відводу тепла досягаються високі ступеня перетворення та молекулярні маси, а також мала полидисперсность полімеру.
) Полімеризація в твердій фазі: інтенсивне вивчення твердофазной полімеризації за останні роки зумовлено тим, що в ряді випадків швидкість реакції і якість одержуваних полімерів, краще, ніж при проведенні процесу в рідкій фазі. Особливе значення має цей спосіб полімеризації для мономерів, які є твердими речовинами при кімнатній температурі, наприклад для акриламіду [5].
Найбільш поширені методи полімеризації сполук у кристалічному стані - радіохімічний (в обсязі кристала) і фотохімічний (на поверхні кристала).
У разі кристалічних мономерів, що володіють палочкообразной формою молекули і мають деякі обертальні ступені свободи, можливо термічне ініціювання. Механізм реакції залежно від ум...
