рств мономера відбувається при неоднаковою температурі, порушується лінійна будівля макромолекули і збільшується полидисперсность за молекулярною масою [3].
Крім того, тиск парів мономера в глибині блоку, викликане перегрівом, створює внутрішню напругу в полімері, в кращому випадку такі напруги призводять до неоднорідності блоку за фізико-механічними властивостями, а в гіршому випадку до здуття і тріщин .
Певною мірою ці недоліки можуть бути усунені застосуванням слабких інгібіторів, веденням полімеризації з невеликою швидкістю при температурах, що перевищують температуру плавлення полімеру.
Метод полімеризації в блоці використовується в техніці головним чином для отримання поліметакрилат, полістиролу, підлогу вінілацетату та поліетилену, а також коли полімер розчиняється у мономере (полімеризація вінілхлориду або акрилонітрилу).
За останні роки набули поширення безперервні методи полімеризації в масі. Процес проводиться у нагрітих вежах, куди подається «форполимер»; розплавлений готовий полімер в міру утворення видавлюється у вигляді стрічки або стрижня. До переваг безперервного методу відносяться велика стандартність полімеру, висока продуктивність і спрощення регулювання молекулярної маси.
) Полімеризація в газовій фазі: цей вид полімеризації ще не знайшов широкого застосування на практиці. Прикладом її може служити полімеризація етилену під тиском у присутності кисню, що має промислове значення Полімеризація в газоподібному стані є різновидом гетерофазной полімеризації, так як високомолекулярні сполуки, що виникають з самого початку процесу, практично нелеткі і реакція, почавшись у газовій фазі, може тривати на поверхні або в обсязі утворився полімеру. Механізм полімеризації може бути іонним або радикальним, і для ініціювання її застосовуються нелеткі (лужні метали) і летючі (кисень) збудники, ультрафіолетове випромінювання і випромінювання високої енергії. Велике практичне значення має газофазного прищеплена сополимеризация для модифікації волокон і плівок. Безсумнівний інтерес представляє полімеризація з газової фази на витягнутих волокнах і плівках, що приводить до утворення орієнтованих полімерів.
) Полімеризація в розчині: якщо мономер і полімер розчинні у розчиннику, то виходить розчин полімеру, який використовується як клей, лак, розчин для просочення нетканих покриттів. В іншому випадку тільки мономер розчинний у розчиннику, виходять більш високомолекулярні продукти.
Роль розчинника дуже важлива для тих процесів полімеризації, при яких реакція протікає практично моментально, в міру змішування каталізатора з мономером. При цьому кількість теплоти, що виділяється в одиницю часу, дуже велике; надлишок її відводиться не тільки в результаті розбавлення, перемішування і охолодження, але також і випаровування розчинника.
Переваги: ??зменшення в'язкості системи, що полегшує перемішування і відведення тепла, знижується небезпека перегріву і полидисперсность полімеру за молекулярною масою.
) Емульсійна полімеризація: як розчинник використовується вода. Ні полімер, ні мономер не розчиняються у воді. Процес протікає в емульсії. Для емульгування мономера і підвищення стійкості полімеру в систему вводять емульгатори, які у водному розчині утворюють міцели, в яких розчиняють мономер [4].
