, а також велика кількість протонів на одиницю маси, що дозволяє використовувати еталон в мінімальних кількостях.
Нехай Н - напруженість поля, при якій спостерігається резонанс еталона; Н - напруженість поля, при якій спостерігається резонанс даного протона, а Н-напруженість основного зовнішнього поля; ставлення
(Н-Н) / Н
і буде безрозмірною величиною, що не залежить від напруженості зовнішнього поля і характеризує даний тип протона. Ця величина має порядок 10, тому для значень хімічного зсуву використовують одиниці?, Вимірювані в мільйонних частках (М.Д.):
? =(Н-Н) / Н · 10
Вимірювання напруженості поля значно більш складно і менш точно, ніж вимір частоти. У той же час для кожного даного типу протона резонансна частота лінійно залежить від напруженості (h-постійна Планка):
=? Н / (lh)
Тому для вираження хімічних зсувів використовується величина
?=(Н-Н) / Н · 10=
Наприклад. Для спектрометра з=60 Гц. 1м.д.=60 Гц.
.1.3 Шкала хімічних зсувів
На магнітне екранування протона впливає безліч факторів, у зв'язку з чим залежність між положенням ядра в молекулі і відповідним хімічним зрушенням носить емпіричний характер. Основним з таких факторів є електронна щільність навколо даного протона. Чим вище ця щільність, тим більше її вплив на зовнішнє поле і, отже, тим у більш сильному полі проявиться резонансний сигнал. Вплив цього фактора відповідає тому, що протон, що володіє більш кислими властивостями (з меншою щільністю електронної оболонки) резонує в більш слабкому полі. На електронну щільність поблизу ядра суттєво впливає індукційний ефект заступника і присутність сусідніх неграничних угруповань, так як в останньому випадку завдяки ефекту сполучення електрони зв'язку С-Н змішаються на сусідню зв'язок С-С. Відносно легко розрізняються атоми водню, що знаходяться в?-Положенні до подвійного зв'язку (8 1,7 - 2,1 м. д.), ароматичного ядра або карбонільної групі (8 2,1 - 2,6 м. д.), і атоми водню при вуглецевому атомі, що містить як заступника атом галогену, кисню або сірки (8 3,3 - 4,2 м. д.). Ще більш сильна різниця в магнітному екрануванні протона спостерігається, якщо він приєднаний до вуглецевого атома, який бере участь в утворенні кратному зв'язку (8, м. д.): 4,5-7,0 (= СН); 2,3-2,6 (= СН); 6,5-8,0 (при ароматичному ядрі); 8,5-11,0 [С (О) С]. У даному випадку крім перерахованих вище ефектів на магнітне екранування протона істотний вплив роблять кільцеві струми електронів, створювані неграничними угрупованнями, особливо ароматичної системою, потрійним зв'язком і карбонільної групою. Такі струми можуть як підсилювати додається поле, деекраніруя ядро ??(як у випадку ароматичних структур), так і зменшувати поле, як у випадку протона при потрійний зв'язку.
Хімічний зрушення від протонів при подвійному зв'язку, ароматичного ядра і в формільной групі досить типовий, і відповідні сигнали відносно легко можуть бути визначені в спектрі. Хімічні зсуви від протонів при ізольованих подвійних зв'язках і при сполученої дієнової системі не мають характеристичних відмінностей.
Для протонів ароматичного ядра існує певна залежність між хімічним зрушенням і характером, а також взаємним розташуванням заступників. Протони незаміщених бензолу мають резонансний сигнал при 87,23 м. д. Якщо заступник - сильний акцептор електронів (наприклад, групи-NО,-СООН), сигнали...
