від протонів ядра зміщуються в область слабкого поля на 0-1 м. д. Якщо заступник має неподеленную пару електронів (групи - ОН,-NH2,-NНR,-NR2), то зсув сигналу відбувається в область сильного поля на 0,4-1,0 м.д. Заступники, що володіють позитивним індукційним ефектом, значно менше впливають на становище резонансного сигналу.
Хімічний зрушення від протона в ароматичному ядрі дещо змінюється також залежно від розташування цього протона щодо заступника: найбільш сильно впливає заступник в о-положенні, менше - в п-положенні і ще менше - в м-положенні. Іноді, наприклад, якщо заступник - алкільна група, хімічний зсув від протонів ядра не залежить від їх положення, і вони проявляються одним резонансним сигналом.
Таблиця 1.1-Хімічні зсуви угруповань, і
Положення в молекулі?, (М.Д.) Положення в молекулі?, (М.Д.) Положення в молекулі?, (М.Д.)-СН2-СН0, 9 - 1,3 СH - 1, 5=СН-СН1, 7=СН1, 9СH-ч
2,1-СН2, 32,62,9 О=С-СН
2,1 О=С-СН-
2,4 О=С 2,5-О-СН 3,3-О-СН 3,5-O 3,7-СОО-СН 3,7-СОО 4,2-COO 4,3 СН-СООH2, 3 СООH2, 2 C СООH2, 4 СН-СООR2, 3 СООR2, 2 C СООR2, 4 Cl-СН 3,1 Cl - 3,5 Cl 4,1 Br-СН 2,7 Br - 3 , 4 Br 4,2 I-СН 2,2 I - 3,2 I 4,2-S-СН 3,1-S-СН 3,3 S 3,5 N-СН 2,2 N-СН - 2,5 -N 2,9
Таблиця 2.2-Хімічні зсуви протонів, М.Д. (в шкалі?)
Положення в молекулі?, (М.Д.) Положення в молекулі?, (М.Д.) R-СНз0, 9 - 1,0 R-CH2-I3, 0 - 3,4 C6H12 (а) 1,42 R-CH2-Br3, 4 - 3,6 R-CH2-R1, 3 - 1,5 R-О-СНз3, 3 - 3,7 СНзСН2СI1 ,5-S-CНR23, 5R - СН2 - СН2Сl1, 7R-CH2-OH3, 4-4,0 R2CH-CH2Cl1 ,6-1 ,9-O-(б) 3,7 - 3,9 СНз RC=C
R1, 7 - 2,0 R-CH2-CI3, 4 - 3,8 R-СС-СНз2, 0R-СООСНз3, 7R3СН1, 5 - 2,5 R-CH2-O-R3, 5 - 3,9 R-СО-СН32, 1R2CH - 0-R3 ,7-4, 1R-CH2-COOH2, 0 - 2,6 R-COO-CH2R3, 6 - 4,5 СНЗ-СООН2, 3R2CHCI (або Br, I) 4,0 - 4, 6R-CН2 - COOR2, 0 - 3,0 R-CH2N024, 2 - 4,51,9 - 2,4-СН2Сl4, 5СН-I2, 2R-NH21, 0 - 5,0 - СН (б) 2,2 -2,4 R2C=CH24, 6 - 5,5 R-CCH2, 3 - 3,0 R-OH1, 0 - 5,5 R-CH2-CO-R2 ,0-2, 8R2C=CH-R5, 5 - 5,9 -СО-СН (б) 2,6 R-CHCI25, 6 - 5,9 СНз-Br2, 7Ціклопентадіен (г) 6,42 R-CH2 - (б)
2,5 - 3,0 Протони ферроценового кольца4 ,0-4, 1Ціклопентадіен (в) 2,9-Н6, 5 - 8,5 СН3-Сl3 ,1-он4, 0 - 12,0-S-СНЗ3, 1R-С (О) Н8, 5 - 11,0-S-CH2R3, 3R-COOH10, 0 - 13,02,9 - 3,5 R-CH=CH-OH15, 0 - 18,0 Примітка. а)-циклогексан; б) - феніл; в) - г) -.
.1.4 Спін-спінові взаємодії
Спін протона равновероятно має значення +1 / 2 і - 1/2. На магнітне екранування кожного даного протона впливає спін сусіднього протона, який може бути різний і тому дає два розрізняються поля: збільшене і зменшене. З видаленням ядер один від одного ефект різко падає. Вплив на магнітне екранування протона спина іншого нееквівалентного протона, розташованого при сусідньому вуглецевому атомі, називається спін-спінові взаємодією. Це явище призводить до ускладнення спектра.
Якщо протон при сусідньому вуглецевому атомі відсутній (наприклад, в угрупованнях-ОСНз-СОСНз) спін-спінова взаємодія не виявляється; в спектрі виникає одиночний сигнал, або синглет. При наявності «сусідніх» протонів спостерігається розщеплення сигналів, характер якого залежить від числа взаємодіючих ядер. Нижче розглядаються найпростіші спін-спінові системи. Для спрощення написання спини + 1/2 і - 1/2 в подальшій частині розділу позначаються як А і Б.
Система СН-СН реалізується, наприклад, в з'єднанні
Н1-СН2Сl2.
Поруч з протоном Н1 знаходиться протон Н, що...
