?? *. Довжина хвилі, яка поглинається цими речовинами понад 180 нм. До таких речовин відносяться арени і ненасичені гетероциклічні сполуки.
Не менш важливий для аналізу перехід n? ? * Характерний для альдегідів, кетонів. Він відповідає електронам непоселенной пари (300 нм). Так само є і??? *, Відповідний кратної парі.
n?? * спостерігаються в спиртах, аминах. Алкіл галогенидах (в УФ області нижче 250 нм)
?- Утримується вкрай міцно, по тому потрібна значна кількість енергії. Енергія виділяється при поглинанні обернено пропорційна діне хвилі, тому ці значення виходять за межі шкали використовуваного обладнання в близькій УФ області спостерігається збудження n і? електронів.
Найбільш важливим є n? ? * І> ??? *, В яких електрон з зв'язує орбітами переходить на нестійку (розпушує) орбіталь, відповідно до теорії молекулярних орбіталей.
Особливий інтерес представляє зміна поглинання речовин, що мають атоми з не поділеної парою електронів. При зміну не полярного розчинника на полярний відбувається гипсохромний зрушення «синій сдіг», тобто потрібне збільшення витрати енергії на збудження електрона. Зміна розчинника на неполярний призводить до зворотного ефекту (батмохронний зрушення). Таке зрушення (до 10 нм) спостерігають при переході фенольного гідроксилу з кислого середовища в лужну. Це пов'язано з тим, що раніше електрони які були не зв'язують стали такими і утворюють зв'язок. Це лежить в основі методу визначення наявність не поділеної пари електронів шляхом протонування її. Це в основному добре помітно в УФ області. У видимій області батмохронний і гипсохромний зрушення можна спостерігати при зміні лігандів в комплексних з'єднаннях наприклад, ціанкобаломін має максимуми 278,361,550 нм, оксікобаломін 270-277, 352, 500,530 нм. У даному випадки відбувається заміна ціоногруппи на гідроксигрупу.
Групи містять атоми з електронами здатних до енергетичних переходах, називають хромофорами. Групи які здатні змінювати поглинання інших груп називають ауксохромамі. Аміно група є типовим ауксохромом. [3]
У видимій області основними хромофорами є нітро, нитрозо, діазогруппи. Мають поглинання у видимій області азометинових і індофеноловие барвники, комплексні сполуки металів.
Спектрофотометрія у видимій області увазі проведення вимірювань в області від 360 до 780 нм.
Для проведення вимірювань застосовуються спектрофотометри, призначені для вимірювань в ультрафіолетовій і видимій областях спектра. Вони складаються з оптичної системи, що виділяє монохроматичне випромінювання в області від 190 до 780 нм і забезпечує його проходження через зразок, і пристрої для вимірювання оптичної щільності.
На сьогоднішній день сконструйовані різні спектрофотометри. Всі ці варіанти можна класифікувати за робочим областям приладів, наприклад, що працюють тільки в УФ або ІЧ області, в УФ та видимому діапазоні, існують прилади, які проводять вимірювання у всіх діапазонах.
Основними частинами цих приладів є: джерело випромінювання, диспергирующий прилад (призма або решітка), щілину для виділення смуги довжин хвиль, кювети для зразків, детектор випромінюваної енергії, вбудовані підсилювачі та вимірювальні прилади. Нижче приведена принципова схема спектрофотометра.
1) Джерело випромінювання
) Призма
) Оптична щілину
) Кювета
