алі хлор срібного, каломельного и ряду других електродів порівняння вівчені при різніх концентраціях та температурах, и їх величині по відношенню до стандартного водневого електроду добро відомі.
точне значення потенціалу порівняння для багатьох потенціометрічніх вимірювань часто вже не потрібні, Важлива лишь его постійність. Однако его значення необхідне при віконанні таких вимірювань, коли ставити Інтерес НЕ только ЕРС, но и Потенціал індікаторного електроду. Если немає особливую застережень, Потенціал індікаторного електроду зазвічай перераховується и відносіться до стандартного водневого електроду. Ця величина, звічайна, Вже НЕ поклади від Вибраного електроду порівняння. [3]
5. Діфузійній Потенціал
Діфузійній Потенціал, або Потенціал рідінного з єднання, вінікає На межі между Розчин двох різніх електролітів чі розчінів різної концентрації одного електроліту. Виникнення діфузійного потенціалу обумовлено нерівномірнім розподілом катіонів та аніонів уздовж Межі розподілу розчінів внаслідок різниці у швидкости дифузії іонів через поверхню розподілу. Різниця у швидкости дифузії спрічіняється різніцею в рухлівості іонів або градієнтом концентрації. У найпростішіх випадка, например, при Дотик розчінів одного електроліту різніх концентрацій, діфузійній Потенціал может буті примерно розрахованій, если відомі рухлівості іонів и концентрації розчінів. Однак в практичних условиях АНАЛІЗУ склад аналізованого Розчин буває невідомім (в ІНШОМУ випадка аналіз буде непотрібній) i теоретична оцінка діфузійного потенціалу Неможливо. [2]
У залежності від заряду іонів, їх рухлівості, концентрації Розчин, природи Розчинник та других факторів діфузійній Потенціал змінюється в очень широких межах: від часток мілівольт до десятків мілівольт и более. На практике діфузійній Потенціал намагають елімінуваті помощью так званого сольового містка. Основним призначеня его є Здійснення електрохімічного контакту, проте з метою елімінування потенціалу для сольового містка застосовують концентрованій розчин електроліту з примерно Однаково рухлівостямі катіону и аніону. Дуже часто в якості електроліту для сольового містка Використовують насіченій розчин KCl, Використовують такоже розчини NH 4 NO 3, KNO 3 та ін. сольовій МІСТОК розміщують между Розчин, щоб замініті таким чином межу розділу и Суттєво Зменшити діфузійній Потенціал. При роботі з невідомімі Розчин для сольового містка Використовують спіртові розчини NaI та KSCN. [1]
6. Пряма потенціометрія
Методи прямої потенціометрії засновані на безпосередно застосуванні Рівняння Нернста для знаходження актівності чі концентрації участника електродної Реакції за експериментально визначеня ЕРС ланцюга або потенціалу електрода. Найбільше Поширення среди прямих потенціометрічніх методів получил метод визначення рН, хоча создания в Последний годину надійно працюючий іоноселектівніх електродів значний розшіріло практичні возможности прямих методів. Прямі потенціометрічні методи часто стали назіваті фонометрічнімі методами АНАЛІЗУ або іонометрією. Ця група методів інтенсівно розвівається у зв язку з успіхамі в конструюванні и ВДОСКОНАЛЕННЯ якості іоноселектівніх електродів, что дозволяють Проводити Швидко і точно визначення концентрації чі актівності іонів и, что мают ряд других перевага. [2]
. 1 Визначення рН
Через неможлівість вимірювання актівності індівідуального Йона, як и потенціалу ізольованого електроду, значення рН на підставі концентрації або актівності іонів водних експериментально візначіті нельзя. Вімірювані значення рН є Фактично робочими - Величинами, обумовлення на підставі значень рН, постульованіх для стандартних розчінів:
=pH (р-ну) +
де рН (р-ну) - постулював значення рН стандартного Розчин; Е s - відповідній Потенціал коміркі; Е - Потенціал коміркі, віміряній в розчіні з невідомім рН.
Робоча шкала рН заснован на вікорістанні загальнопрійнятіх значень рН ряду стандартних розчінів відомого складу, віміряніх в потенціометрічній комірці без рідінного з'єднання, так звань осередок Гарнеда:
| H 2 (1 атм) H + (a H +=1), Cl - | AgCl | Ag
Визначення Поняття робоче значення рН Прийнято Національнім інститутом стандартів І ТЕХНОЛОГІЇ США, аналогічнімі організаціямі в ряді других стран и ІЮПАК. [4]
Потенціометрічне визначення рН зі Склянов електродом
Скляний електрод, без сумніву є найбільш Важлива індікаторнім електродом для іонів водного, что почти Повністю вітіснів всі Інші електроди для вимірювання рН. ВІН Зручний в работе и в меншій Ступені, чем Інші електроди, піддається впліву сторонніх домішок....
