валентності.
2. Досліджуваній гальванічній елемент
Досліджуваній гальванічній елемент зазвічай складається з індікаторного електроду и електроду порівняння. Індікаторнім назівають електрод, Потенціал которого покладів від концентрації (актівності) візначуваного іону. Потенціал електроду порівняння винен залішатіся постійнім Незалежності від протікання будь-якіх реакцій в аналізованому розчіні. [2] Електрорушійна сила досліджуваного елемента віражається як Різниця между потенціалом електрода порівняння (Е ср) та потенціалом індікаторного потенціалу (Е інд):
Е=Е ср - Е інд + Е д,
де Е д - діфузійній Потенціал, або Потенціал рідінного з єднання.
3. Індікаторні електроди
Потенціал індікаторного електроду пов'язаний рівнянням Нернста (1) з концентрацією (актівністю) візначуваного іону. Індікаторній електрод винен задовольняті ряд вимог.
необходимо, щоб его Потенціал БУВ відтворюванім и візначався й достатньо Швидкий. Іноді, коли, например, досліджується Потенціал металічного електроду в розчіні его СОЛІ и при досліджені других систем, індікаторній електрод винен буті зворотнього. Зворотнього електродом є такий електрод, у котрого в місці контакту електроду з електролітом, при зміні напряму СТРУМУ, здійснюється хімічне превращение зворотнє, тому что відбувалося при початкових напрямі Струму. Електрод винен володіті такоже Певнев хімічною стійкістю, Щоб не реагуваті з іншімі компонентами аналізованого Розчин. [2]
У потенціометрії в якості індікаторніх Використовують металічні и мембрані електроди.
металічні електроди Першого роду представляються собою металічну пластинку або дріт, Занурення в розчин добро розчінної СОЛІ цього металу. Електроди зі срібла, ртуті, кадмію та Деяк других металів зворотні и дають відтворювані результати. Однак для багатьох металів таких, як хром, кобальт та других, це не характерно и електроди з ціх металів в якості індікаторніх НЕ Використовують, так як не дають й достатньо відтворюваніх результатів. У багатьох електродів відтворюваність значний покращується, если використовуват не просто метал, а его амальгаму. Це амальгамні електроди. Особливе місце среди індікаторніх електродів займають редокс-електроди, что слугують для вимірювання окисно-відновного потенціалу системи. У якості редокс-електродів Використовують благородні метали: платина, золото, ірідій або графіт. Потенціал таких електродів покладів від відношення концентрацій (активностей) окісненої та відновленої форм редокс-парі.
Електроди іншого роду складаються з металу, вкрітого кулею малорозчінної сполуки цього металу и Занурення в розчин добро Розчин з єднання цього металу з тім же аніоном. До них відносять хлор срібний, каломельних и деякі Інші електроди. Електроди іншого роду зазвічай Використовують як електроди порівняння.
У работе мембранних електродів Використовують НЕ електрохімічна Реакція з перенесенням електрона, а Різниця потенціалів, что вінікає На межі розділу фаз, и рівновага обміну іонів между мембраною та розчинна. У звічайна конструкціях мембранних електродів мембрана розділяє досліджуваній розчин и допоміжній Внутрішній розчин. Найбільш вживанию електродом цього типу є скляний електрод. Відомі такоже фторидна, сульфідній и много других мембранних електродів. [1]
4. Електроди порівняння
Електроди порівняння повінні мати Стійкий у часі відтворюваній Потенціал, что НЕ змінюється при проходженні через него невеликого Струму. Частіше Всього в якості електродів порівняння Використовують електроди іншого роду: хлорсрібній та каломельних. [2]
Хлорсрібній електрод представляет собою срібний дріт або пластинку, вкріту кулею AgCl и розміщеній в розчіні KCl. Активність іонів срібла в такому розчіні дорівнює
а Ag + =.
Підставляємо Цю величину в Рівняння Нернста для срібного електроду:
=. (3)
Перші дві доданкі в рівнянні (3) залежався только от температури:
При поєднанні цього Рівняння з (3) отрімаємо:
Як видно, Потенціал хлор срібного електроду візначається актівністю Йона хлору в розчіні. Зазвічай Використовують насіченій розчин KCl. Потенціал електроду іншого роду загаль покладів від актівності аніону малорозчінної Речовини, что входити до складу електроду.
каломельних електрод складається з металічної ртуті, каломелі та розчинна KCl. Его Потенціал такоже покладів від актівності хлорид-іонів. Потенці...
