я із застосуванням індикаторного срібного електрода, потенціал якого залежить від концентрації іонів срібла і змінюватиметься з її зміною в процесі титрування, це відіб'ється на кривій титрування, стрибок потенціалу відобразить точку еквівалентності.
E Ag/Ag + = E xc + 0,059 в„“ g [Ag + ]
До хімічним реакціям, застосовуваним в Ехман застосовуються майже всі ті вимоги, що і в звичайному титриметричному аналізу:
- швидкість реакції повинна бути досить високою;
- реакція повинна протікати строго по рівняння до кінця;
- мають бути відсутні побічні реакції, спотворюють електричні характеристики;
- у потенциометрическом титруванні вибір реагентів повинен забезпечувати різка зміна потенціалу електрода (Стрибок), який залежить від різниці потенціалів електрохімічних систем, від величини стрибка залежить точність результату;
- у кондуктометричну титруванні вибір реагентів повинен забезпечувати гострий кут зламу на кривій титрування, т.к. від цього залежить точність визначення точки еквівалентності, тобто точності результату.
4.1 Кондуктометрические методи аналізу
4.1.1 Питома і еквівалентна електропровідність. Пряма кондуктометрія
Одним з важливих властивостей водних розчинів є їх здатність проводити електричний струм. Електропровідність залежить від концентрації про природи присутніх іонів і тому вона може бути використана для кількісного визначення хімічного складу розчину.
Хоча одне лише вимірювання електропровідності не дає можливості аналітику ідентифікувати окремі іони, метод з успіхом застосовується для визначення загального змісту іонів в розчині, особливо в забарвлених або каламутних розчинах. Метод електропровідності виявився придатним для визначення малих кількостей аміаку в біологічних матеріалах, стічних водах та ін У цьому випадку аміак відганяють з проби і поглинають розчином борної кислоти, заміряють питому електропровідність і порівнюють зі стандартною шкалою.
Цей метод застосовується для визначення одного іона в присутності мінімальних кількостей інших.
Метод прямий кондуктрометріі заснований на залежності електропровідності від концентрації, тому важливим етапом визначення є побудова градуювального графіка, використовуючи стандартні розчини електроліту.
Градуювальний графік відображає залежність електропровідності від концентрації. Визначивши електропровідність аналізованого розчину за градуювальним графіку знаходять його концентрацію
Метод кондуктометрії, володіючи рядом переваг (точність, простота) має обмежене застосування, якщо аналізований розчин містить домішки, тому що електропровідність - величина адитивна - наявність домішок змінює її значення.
В
В
+ + О¦ 1 -
П† 1 - +
x 1 П† 2
Na + Cl -
x 2 +
-
П† 2 +
-
Методи кондуктометрії засновані на вивченні залежності між електропровідністю і концентрацією іонів в цьому розчині. Електропровідність - результат електролітичної дисоціації
NaCl Na + + Cl -
Під дією електричного струму утворилися іони беруть спрямоване рух.
У полі електричного струму рухомі іони починають відчувати гальмуючий дія з боку молекул розчинника і з боку протилежно заряджених іонів.
Іондіпольное взаємодія - релаксаційний ефект (П†), взаємодія протилежно заряджених іонів - електрофоретичний (х). Результатом дії цих двох ефектів є опір розчину проходженню електричного струму. p> Розчини електроліту є провідниками П роду - перенесення електрики здійснюється іонами, які під дією електричного струму набувають напрямок і, як провідники, розчини мають опором - R.
Величина, зворотна цьому опору R, називається електропровідністю.
1 R - опір - му
W = - W - електропровідність - му -1
R
Опір розчину електроліту пропорційно відстань між зануреними в нього електродами - в„“ і обернено пропорційно їх площі - S
в„“ в„“ - відстань між електродами (см)
R = ПЃ - S - площа електродів (см 2 )
S ПЃ - коефіцієнт пропорційності
Якщо в„“ = 1 см
S = 1 cм 2 , то R = ПЃ
ПЃ - Питомий опір стовпа рідини висотою 1 см і площею 1 см 2 , тобто опір 1 см 3 .
Питома електропровідність Н каппа величина, зворотна питомому опору
в„“
Н = - p> ПЃ
Електропровідність розчину визначається, в основному, рухливістю (швидкістю) іонів електроліту і кількістю переносите ними зарядів, залежить від температури і природи розчинника.
О± - Ступінь дисоціації електроліту
x =...
