О± В· c В· F (z + u + + z - u - ) з - концентрація електроліту екв/л
u + u - - швидкості руху іонів F - число Фарадея
z + z - - заряди катіона і аніона (при напруженості електричного поля 1 в/см)
Зручніше користуватися еквівалентної електропровідністю (вона віднесена до кількості речовини).
О» - Еквівалентна електропровідність - електропровідність об'єму розчину, розміщеного між двома паралельними електродами, розташованими на відстані 1 см, який містить 1 грам-евівалент розчиненої речовини. p> з - Концентрація електроліту
- кількість г/екв в 1 см 3
Питома і еквівалентна електропровідність пов'язані співвідношенням:
О» = br/>
вимірював аналітичним сигналом у кондуктометрії є електропровідність, у міру концентрації розчину електроліту - збільшується число іонів-переносників електричного струму, і питома електропровідність розчину збільшується.
Однак, після певного максимального значення питома електропровідність починає зменшуватися (у сильних електролітів збільшується гальмує дію зі боку молекул розчинника і з боку протилежно заряджених іонів, а у слабких електролітів зменшується ступінь їх дисоціації).
Електропровідність нескінченно розведеного розчину О» в€ћ визначається рухливістю іонів О» в€ћ - і О» в€ћ + (без урахування гальмуючого ефекту - релаксаційного і електрофоретичного).
Кондуктометричний метод підрозділяється на пряму і непряму кондуктометрію, до непрямої кондуктометрії відноситься Кондуктометричне титрування, в тому числі і високочастотне.
а) Пряма кондуктометрія - метод аналізу, в основі якого лежить можливість визначення концентрації розчину і електропровідності, тому що між цими величинами існує певна залежність.
Пряма кондуктометрія - визначення електропровідності - один з методів контролю вод, грунту, харчових продуктів тощо
Цей метод лежить в основі багатьох приладів хімічного контролю.
При кондуктометричну визначенні газів СО 2 , СО, NH 3 , H 2 S та ін - вимірюванню електропровідності передує хімічна реакція. При визначенні СО 2 електропровідність лугу вимірюється після поглинання ним СО 2 .
Використовуючи серію стандартних розчинів - будують градуйований графік залежності (x, О» - c), потім вимірюють х х або О»х аналізованого розчину і за градуювальним графіком визначають його концентрацію - з х
4.1.2 Кондуктометричне титрування
Засновано на використанні хімічної реакції в результаті якої відбувається помітне зміна електропровідності розчину, при цьому можуть бути використані хімічні реакції всіх типів - нейтралізації, осадження, комплексоутворення, окислення-відновлення і т.д.
За ходу титрування заміряють електропровідність після додавання кожної порції робочого розчину. Залежність електропровідності аналізованого розчину зображують графічно і отримують криву кондуктометричного титрування, що має злам, відповідний точці еквівалентності, по точці еквівалентності знаходять об'єм розчину, який пішов на титрування, провести розрахунок.
Q в-ва = Т В· V екв. або Q =
Н
В
Т.Е.
Vекв. V
При кондуктометричну титруванні обов'язково враховувати ефект розбавлення, щоб отримати чіткий злам на кривій титрування - досліджуваний розчин у електролітичної осередку повинен бути розведеним, а робочий розчин в бюретці повинен бути концентрованим, у співвідношенні 1: 10.
При кондуктометричну титруванні для одержання кривої титрування з різким зламом необхідно правильно підібрати робочий розчин для титрування, розчинник для аналізованого речовини, правильно співвіднести концентрації досліджуваного розчину в електролітичній комірці і робітника - в мікробюретки. p> Головне гідність кондуктометричного титрування
- можливість фіксувати еквівалентну крапку в забарвлених і каламутних розчинах.
- дозволяє проводити аналізи автоматично, дистанційно.
а) Графіки кривих кондуктометричного титрування. p> 1. Метод нейтралізації:
а) H + Cl - + K + OH - в†’ KCl + H 2 O
О» H + = 350
О» OH - = 19,8
О» Cl - = 7,6
О» K + = 63,9
Більше рухливий іон Н + заміщається менш рухливим іоном До + після Т.Е. - З'являється надлишок ОН - , більш рухливий ніж К + . p> О»
В
В
Т.Е.
В
Vекв. V
б) CH ...
