становлять дібензотіофени.
На ступінь знесірчення переважний вплив надає молекулярна маса сполуки. Швидкість гидрообессеривания зменшується зі збільшенням молекулярної маси нафтових фракцій.
Процес очищення нафтопродуктів від сірки складається в основному з трьох стадій:
стадія - гідроочищення палива (бензину, гасу, дизельного палива) від сірчистих сполук;
стадія - стабілізація отриманого в реакторах каталізата;
стадія - очищення ЦВСГ розчином МЕА в абсорберах.
При звичайних промислових процесах гідрогенізаційного знесірчення в умовах високих температур і тисків, порівняно високому співвідношенні Н2: сировина і гидрируются каталізаторах помірної активності, все сірчисті з'єднання розкладаються з утворенням сірководню, а утворюються в результаті розкладання вільні валентні зв'язки насичуються воднем.
Нижче наведені схеми реакції сірчистих, кисневих і азотистих сполук, що протікають при гідроочистки. Літерами R і R позначений алкільний залишок.
Меркаптани
R - S - H + H2 ® RH + H2S (1)
дисульфідом
RS - SR + 3Н2 ® 2RH + 2H2S (2)
Сульфіди
а) ациклічні
R - S - R1 + 2H2 ® RH + R1H + H2S (3)
б) моноциклічні
(4)
в) біциклічні
(5)
тіофену
(6)
бензотіофена
(7)
Метали, що містяться в сировині, в умовах гідроочищення практично повністю отлагаются на каталізаторі. З усіх сірчистих сполук найлегше гидрируются аліфатичні сірчисті меркаптани, сульфіди, дисульфіди і найважче тіофену. При одних і тих же умовах гідроочищення ступінь гідрування аліфатичних сірчистих сполук досягає 95%, ступінь гідрування тіофенів становить від 40 до 50%.
Зі збільшенням молекулярної ваги фракції зменшується швидкість знесірчення. Процес гідроочищення бензину здійснюється при температурі 280-400 0 С, тиску рівним 2,4 МПа, об'ємної швидкості подачі сировини - 4,0 обсягу на годину на один об'єм каталізатора, за схемою на протока raquo ;, з пропуском через реактор балансового кількості надлишкового ВСГ риформінгу.
Процес гідроочищення бензину протікає з виділенням незначної кількості тепла, яке витрачається на компенсацію теплових втрат у навколишнє середовище.
3 Каталізатори процесу гідроочищення
. 1 Основні властивості каталізаторів
Умови проведення процесу гідроочищення, характер і глибина протікають реакцій в значній мірі залежать від застосовуваного каталізатора і його стану. Каталізатори прискорюють реакції на сотні й мільйони разів дають можливість проводити процеси на поверхні контакту як би в одну стадію, у той час як у відсутність каталізатора ці процеси протікають у багато стадій або взагалі нездійсненні.
Каталізатори володіють дорогоцінним властивістю вибірковості, тобто в залежності від характеру, складу і методу їх отримання каталізатори здатні проводити реакцію лише в одному напрямку, пригнічуючи побічні. Каталізатор гідроочищення повинен мати високу вибірковість: реакцією розриву зв'язків С-С або насичення ароматичних кілець в його присутності практично не повинні протікати. Він повинен володіти високою активністю в реакціях розриву зв'язків С-S, CN, CO і прийнятною активністю в реакціях насичення неграничних сполук (утворюються при легкої деструкції або містяться в сировині).
Можливість протікання будь-якої хімічної реакції, а також кількість одержуваних продуктів і Непревращенний хімічних реагентів визначається термодинамікою процесу. За певних умов деякі реакції проходять на 100%, тобто всі вихідні реагенти перетворюються на продукти.
Інші процеси лімітуються хімічним рівновагою, тобто перетворенню піддається тільки частина вихідних реагентів. Кількість що у рівновазі продуктів визначається термодинамікою процесу. Термодинаміка не визначає час, потрібний для досягнення рівноваги або повного завершення даної хімічної реакції.
Кінетика визначає швидкість протікання хімічної реакції або кількість сировини, яке зникає за певний проміжок часу, скажімо, за одну секунду. Кінетика, яка визначає швидкість реакції, залежить від робочих умов, але також може змінюватися в широких межах за рахунок використання належним чином обраних каталізаторів. Конкретний каталізатор, як правило, прискорю...
