свинець. Взаємодія часто обумовлено зрушенням величини електродного потенціалу металу в бік негативних значень за рахунок процесу освіти гідроксокомплексів. Тим не менш, цей процес можливий. Його можна представити у вигляді двох більш простих:
) взаємодія металу з водою.
2) розчинення утворюється амфотерного гідроксиду в надлишку лугу з утворенням гидроксокомплекса.
Ставлення металів до кислот.
За окисної активності кислоти умовно ділять на 2 групи:
) кислоти - слабкі окислювачі. У розчинах цих кислот окислювачем є іон водню.
2) кислоти - сильні окислювачі. Окислювачами в розчинах цих кислот є кислородсодержащие аніони.
Ставлення металів до кислот - слабким окислителям.
Величина стандартного електродного потенціалу окислювача (Н +) при pH=0 дорівнює j ° 2ii + л 12=О В. Отже, метали, що стоять у ряді напруг до водню (j ° M Cn - мс lt ; 0), повинні витісняти його з розчинів цих кислот. Виняток становлять метали, які при взаємодії з даними кислотами утворюють важкорозчинні сполуки.
Деякі малоактивні метали, не які з розведеними розчинами кислот - слабких окислювачів, взаємодіють з концентрованими розчинами цих же кислот. Зокрема, мідь не взаємодіє з розведеними розчинами соляної кислоти, але розчиняється в її концентрованих розчинах за рахунок процесу комплексоутворення.
Ряд металів, для яких характерні стійкі з'єднання вкрай окислення утворюють аніонні комплекси.
Ставлення металів до кислот - сильним окислителям.
а). Ставлення металів до концентрованої сірчаної кислоти.
окислювачам в концентрованих розчинах сірчаної кислоти є сірка в іонах HSCV, SO4 2 '. Залежно від активності металу він може відновлюватися до H 2 S, S або до S0 2. Крім цих сполук, у всіх трьох випадках основними продуктами реакції також є відповідна сіль (сульфат або гідросульфат) і вода.
Деякі метали взаємодіють з концентрованими і розведеними розчинами сірчаної кислоти неоднаково. Так, олово з розбавленою сірчаною кислотою утворює сіль катіонного типу, підвищуючи свою ступінь окислення до (+2), а з концентрованою сірчаною кислотою утворює сіль, в якій олово знаходиться у вищій мірі окислення (+4).
У концентрованих розчинах сірчаної кислоти пассивируются на холоду алюміній, хром, залізо, кобальт, нікель, титан, цирконій, гафній, молібден, вольфрам та ін.
Чи не взаємодіють з сірчаною кислотою: платина, золото, рутеній, родій, іридій, та ін.
б). Ставлення металів до розведеної азотної кислоти.
Окислювачем в розчинах азотної кислоти є нітрат-іон: N0 /.
Як і в попередньому випадку, склад основних продуктів реакції визначається активністю металу, що у взаємодії.
Пассивация - гальмування (або повне припинення) хімічного процесу за рахунок продуктів взаємодії (освіта важкорозчинних оксидних, гідроксідних, сольових та інших плівок на поверхні металу). Пасивуються в розведених розчинах азотної кислоти (на холоді) алюміній, молібден, вольфрам та інші. Не взаємодіють: платина, золото, рутеній, родій, іридій.
в). Ставлення металів до концентрованої азотної кислоти.
На відміну від взаємодії металів з розбавленою HN03 в даному випадку склад продуктів реакції менш різноманітний. У більшості випадків нітрат-іон відновлюється до N0 2. Часто процес протікає при нагріванні. Ряд елементів, що мають високі (+4 і більше) ступеня окислення при взаємодії з концентрованою азотною кислотою утворює гідроксіди (оксиди) в даній ступеня окислення.
Пасивуючі в концентрованих розчинах азотної кислоти (на холоді) берилій, алюміній, хром, залізо, кобальт, нікель, титан, цирконій, гафній, свинець, вісмут але при нагріванні ряд металів починає активно взаємодіяти з азотною кислотою. Не взаємодіють: платина, золото, іридій, рутеній, родій, ніобій, тантал.
г). Ставлення металів до сумішей кислот.
Ряд малоактивних металів (золото, рутеній, Смій) розчиняється (або дуже погано) в перерахованих вище кислотах - сильних окислювачах. Однак, у сумішах кислот, зокрема, HN03 + ЗНС1 ("царська горілка) ці метали розчиняються. Замість соляної кислоти при розчиненні ряду металів краще використовувати HF (плавикова кислота).
Ставлення металів до сумішей окислювачів.
Для вирішення ряду технологічних питань, пов'язаних з одержанням або обробкою деяких металів, іноді доводиться використовувати в якості окислювачів різні суміші складних речовин. Можна навести процеси окислення ряд...
