поліаніліну
У промислових масштабах пане головний чином сінтезується хімічнім окисненням аніліну в прісутності пероксидних Сполука (например пероксодісульфату амонію (NH4) 2S2O8) чі Іншого окісніка або путем использование електрохімічніх методів, однак, для синтезу активних шарів хемосенсорів цею метод не віправдовує собі [11].
Хімічний синтез потребує трьох реагентів: власне аніліну, кислотного середовища (водного чі органічного) та окісніка.
Найбільш вживанию кислотами є хлоридна (НСl) i сульфатною кислотою (Н2SO4). Пероксодісульфат амонію ((NH4) 2S2O8), дихромат калію (K2Cr2O7), сульфат церію (Сe (SO4) 2), ванадат натрію (NaVO3), [K3 (Fe (CN) 6], KIO3, пероксид водні (H2O2) Використовують як окіснікі.
Електрохімічній синтез. Для синтезу ПАн Використовують следующие трьох електрохімічні методи:
· гальваностатичному метод, коли застосовують Постійний струм (Густина Струму 0,1 - 5,0 мА/см2);
· потенціостатічній метод зі сталлю потенціалом;
· потенціодінамічній метод, коли Потенціал змінюється з годиною. У даного випадка полімери з системою спряжених зв язків отримуються у виде тонких електропровідніх плівок на поверхні інертніх електродів внаслідок анодного окиснення або катодного Відновлення відповідніх мономерів як у водному, так и в неводних середовіщі. Провідною формою поліаніліну є протонованих поліемеральдін чі поліемеральдінова сіль, колір якої зелений, а провідність становіть примерно 15 С · см - 1, тоді як провідність поліемеральдінової основи є примерно 10-5 С · см - 1. Слід звернути Рамус, что провідність металів орієнтовно є 10 березня С · см - 1 [9].
Електропровідність поліаніліну у виде емеральдінової СОЛІ забезпечують протонізовані імінні атоми азоту полімерного ланцюга, Які індукують перенесеного заряду. Провідність поліаніліну збільшується зі збільшенням числа протонізованіх центрів (поляронів) i зменшується при переході в емеральдінову основу.
1.2.2 Електрохімічній синтез поліаніліну
Для синтезу ПАн Використовують следующие трьох електрохімічні методи:
· гальваностатичному метод, коли застосовують Постійний струм (Густина Струму 0,1-5,0 мА/см2);
· потенціостатічній метод зі сталлю потенціалом;
· потенціодінамічній метод, коли Потенціал змінюються з годиною. У даного випадка полімери з системою спряжених зв язків отримуються у виде тонких електропровідніх плівок на поверхні інертніх електродів внаслідок анодного окиснення або катодного Відновлення відповідніх мономерів як у водному, так и в неводних середовіщі. На першій Стадії електродного процесса здійснюється одноелектронне окиснення відповідного мономеру до его Катіон радикалу [11]:
Існування цього радикалу Було підтверджено вімірюваннямі сигналом ЕПР в процессе електроокіснювального осадженим ПАn на Рt-електроді з 0,1 М розчин Аn в 1,0 Н Н2SO4 при ціклюванні потенціалу від - 0,1 до 0,05 В [12].
Фізико-хімічні Властивості поліаніліну чі полікатіон-радікалів, до якіх відносяться ЄПП в n- чі р-допованому стані, могут залежаться НЕ только от хімічного складу, но ї ві?? структури, морфології и товщини полімерної плівки, Які могут буті різнімі для полімерів одного и того ж хімічного складу, приготованого в різніх условиях [13]. У зв язку з ЦІМ віяснення впліву умів електросинтезу на будову генерованої полімерної плівки відкріває возможности для знаходження Шляхів одержании плівок ЄПП з завданні фізико-хімічними властівостямі.
Важлива фактором, что впліває на морфологію полімерних плівок І, відповідно, на їх фізико-хімічні характеристики, є Потенціал електросинтезу ЄПП. Так, например, проведення електросинтезу поліпіролу при низьких потенціалах окиснення піролу приводити до Утворення очень щільніх плівок, а при високих потенціалах - до пористих плівок поліпіролу [14].
Властивості ЄПП визначаються такоже товщина плівки, осадженої на електроді. Слід Зазначити, что товщина полімерної плівки є не просто геометричність параметром, что впліває на фізико-хімічні характеристики ЄПП. У випадка полімерів на Основі п ятічленніх гетероциклів (тіофен, пірол та ін.) Зменшення товщини плівки приводити до Зміни морфології. В дуже тонких плівках растет протяжність ланцюга спряження, что может Суттєво вплінуті на провідність, спектральні и електрохімічні Властивості полімеру.
Оскількі електросинтезу ЄПП іде за йон-радикального механізмом з одночаснім допуванням генерованого на електроді полімеру, можна вважаті, что на макромолекулярної структури плівки впліває природа Розчинник, а такоже фонових електроліт. У водних електролітах, вісококонцентрованіх кислотах м...
