ожна добути електропровідній полімер. Утворення провідного ПАн пов язане з сильно кислих СЕРЕДОВИЩА, а в середовіщі з високим значенням рН добувають полімери невісокої провідності. Утворення провідного полімеру є можливіть у Розчинник з низьких Донорний здатністю, Який утрімує як Ан, так и Ан радикально протонованих [16].
Потрібно відмітіті, что товщина Утворення плівок є не просто геометричність параметром. У випадка очень тонких плівок растет протяжність ланцюга спряження, что может Суттєво впліваті на провідність, спектральні и електрохімічні характеристики полімерів [15]. Структуру полімерних плівок візначає такоже природа електроду, на якому проводитиметься полімерізація [16], оскількі перша стадія полімерізації Полягає в утворенні адсорбційного шару на его поверхні. Важлива Проводити синтез у середовіщі, Пожалуйста слугує одночасно Джерелом допанта - аніонів для новоутвореніх щє не допованіх фібріл - волокон поліаніліну.
електросинтезу полімерів проходити по йон-радикального механізму з одночаснім їх допуванням, тому очевидному є факт, что на формирование макромолекулярної Структури плівок буде впліваті такоже природа Розчинник та електроліту [17, 18].
Слід Зазначити, что Вивчай основном протонодонорні розчинники (H2O, CH3COOH, C2H5OH), а в якості фонового електроліту Було Використано Н-кислоти - H2SO4 або CF3COOH. У тій же година Вплив чистого, без наявний протонів, Розчинник НЕ вівчався, оскількі в апротонних СЕРЕДОВИЩА спостерігаються розшірені пікі, Які Важко аналізуються. З Іншого боці, в водному середовіщі можлива окиснювальної деградація полімеру з утвореннями п-амінофенолу та п-бензохінону.
Разом з тім можлівість! застосування поліаніліну в літієвіх джерелах Струму як катодного матеріалу візначає необходимость использование самє Неводний апротонних електролітів. Зокрема, показано перспектівність методу з використанн тетрафторборату аніліну, розчіненого в ацетонітрілі, коли утворюється гладкій непористій плівка полімера на поверхні платинового електрода [18]. При вікорістанні таких розчінніків як пропіленкарбонат, g -бутіролактон утворюється полімер фібрільної структур.
Разом з природою Розчинник, на характеристики редокс-перетвореності впліває природа допуючого аніону. Так, Було показано, что максимальний дифузной струм іншого редокс-переходу для ПАн растет Із зменшеності йонного радіусу в ряді HSO4- gt; NO3- gt; ClO4- gt; BF4- gt; F- при допуванні полімеру в кислого середовіщі [17]. У апротонних СЕРЕДОВИЩА (g -бутіролактон, пропіленкарбонат) спостерігається Зменшення потенціалу Першого редокс переходу допування поліаніліну Із зменшеності йонного радіусу допуючого аніону.
Если Вплив природи допуючіх аніонів є закономірнім, то факт впліву протііонів, Який спостерігається як у водному, так и в апротонних СЕРЕДОВИЩА, є Менш зрозумілім. У зв язку з ЦІМ слід відмітіті ще одна Важлива аспект електрохімії полімерних плівок, а самє тій факт, что во время електрохімічного допування-дедопування анодні и катодні процеси могут проходити за різнімі механізмамі [15]. Свідченням цього могут служити результати Вивчення впліву катіона фонової СОЛІ на допування поліаніліну. Як було показано авторами [18], заміна катіону Bu4N + на Li + приводити до зростання потенціалу максимуму анодного и зближені потенціалу максимуму катодного ПіКу Першого редокс-превращение в апротонного органічному Розчинник. Зростання потенціалу анодного ПіКу может буті зумовлене зниженя Електронної Густин в амінніх фрагментах полімерного ланцюга за рахунок донорно-акцепторної взаємодії катіону Li + з неподіленою парою електронів атома азоту.
Інша картина спостерігається в катодному процессе. Відновлення полімеру супроводжується діфузією або допуючіх йонів в електроліт, або катіонів Із Розчин до поверхні макромолекул для нейтралізації допуючіх аніонів, что залиша в матриці відновленого полімеру. Отже, наявність в електроліті катіонів з невелика йоннімі радіусамі приводити до вагом звуження катодного ПіКу та Зменшення потенціалу Відновлення поліаніліну внаслідок переважної дифузії катіонів в полімерну матрицю [18].
Додатковий підтвердженням наявності донорно-акцепторної взаємодії в сістемі «Катіон Лужного металу - поліанілін» є результати дослідження електрохімічніх и спектральних властівостей допованого поліаніліну, Які показали, что заміна катіона фонової СОЛІ веде до додатного Зсуви максімумів анодного та катодного піків редокс-перетвореності ПАн.
Найбільш загально вживаний робочий електрод - це платина, но ПАн обложиш такоже могут буті Одержані на провідному склі, Fe, Cu, Au, графіті, нержавіючій Сталі. ПАн может відшаровуватіся від поверхні електрода, если его опустіті в кислотний розчин.
Порівняно з хімічнім синтезом, електрохімічній шлях має Так...
