ібромфенілборной кислоти 28 (A2B-мономер) з 7-бром - 9,9-діоктілфлуорен - 2-борною кислотою 29 (AB-мономер), узятих в різних співвідношеннях (100: 5, 100: 15 і 100: 40 відповідно, рисунок 10).
Малюнок 10 - Отримання розгалужених поліфлуоренов 30-32 з міжвузловими фрагментами різної довжини по реакції Сузукі «А2В + АВ» -типу
Кількість залишкового брому для полімерів 30 - 32 за даними елементного аналізу склало близько 3%, а їх Mw склали 40000 - 130000 Da. За даними 1Н ЯМР-спектроскопії ступінь розгалуження цих полімерів (сигнали протонів 1,3,5-тризаміщений бензольного кільця знаходяться в області?=7,80 М.Д.), зростає зі збільшенням частки тріфункціонального мономера і становить 27% для полімеру 32. Вен (Wen) c співробітниками повідомляють [20] про отримання з реакції Сузукі «А3 + B2 + А2» -типу розгалужених поліфлуоренов 37 і 38 при взаємодії 2,7-дибром - 9,9-діоктілфлуорена 36 (A2-мономер) і 9 , 9-діоктілфлуорен - 2,7-біс (тріметіленобороната) 14 (В2-мономер) з 2,4,6-трифенил - 1,3,5-триазинов 33 (В3-мономер) (малюнок 11), сомономером 36, 14 і 33 були взяті в двох мольних співвідношеннях - 5: 6.5: 1 (полімер 37) і 10: 11.5: 1 (полімер 38).
Малюнок 11 - Отримання поліфлуоренов 37-42 з міжвузловими фрагментами різної довжини по реакції Сузукі «А3 + В2 + А2» -типу
Значення Mw полімерів 37 і 38 склали 48000 і 52500 Da, а ступінь розгалуження - 11% і 6% відповідно (сигнали протонів 2,4,6-трифенил - 1,3,5-триазинове фрагментів в структурі цих полімерів розташовані в області?=8,90 М.Д.). Цією ж групою дослідників був використаний також іншої тріфункціональний мономер - 2- (4-бромфеніл) - 5- (3,5-дібромфеніл) - 1,3,4-оксадіазол 34. Аналогічну роботу провів Ву (Wu) [21], який у якості тріфункціонального мономера використовував 3,6-дибром - 9- (4-бромфеніл) - 9Н-карбазол 35.
У цих роботах були отримані приблизно такі ж значення Mw і ступеня розгалуження, як і для полімерів 37 і 38 [22].
Проведений аналіз робіт, присвячених отриманню розгалужених полімерів, дозволяє зробити висновок, що дана область хімії ВМС є новою і динамічно розвивається. До теперішнього часу отримано ряд розгалужених ароматичних полімерів різної будови. На жаль, у багатьох випадках не вдається отримати розчинні макромолекули з високими значеннями молекулярних мас, оскільки часто збільшення молекулярної маси призводить до утворення нерозчинних продуктів. Інший невирішеною проблемою є визначення молекулярної структури одержуваних полімерів (зокрема, визначення співвідношення центрів розгалуження, міжвузлових фрагментів і кінцевих груп). Вирішенню цих питань могли б сприяти спектральні дослідження, зокрема методи ЯМР-спектроскопії, спектрофотометрії і різні методи дослідження люмінесценції.
. 3 Светоизлучающие діоди
Для створення органічних світлодіодів (OLED) використовуються тонкоплівкові багатошарові структури, що складаються з шарів декількох полімерів. При подачі на анод позитивного щодо катода напруги, потік електронів протікає через прилад від катода до анода. Таким чином, катод віддає електрони в емісійний шар, а анод забирає електрони з провідного шару, або іншими словами анод віддає дірки в провідний шар. Емісійний шар отримує негативний заряд, а провідний шар позитивний. Під дією електростатичних сил електрони і дірки рухаються назустріч один до одного і при зустрічі рекомбинируют. Це відбувається ближче до емісійного шару, тому що в органічних напівпровідниках дірки володіють більшою рухливістю, ніж електрони. При рекомбінації відбувається зниження енергії електрона, яке супроводжується випусканням (емісією) електромагнітного випромінювання в області видимого світла. Тому шар і називається емісійним.
Прилад не працює при подачі на анод негативного щодо катода напруги. У цьому випадку дірки рухаються до анода, а електрони в протилежному напрямку до катода, і рекомбінації не відбувається.
В якості матеріалу анода зазвичай використовується оксид індію, легований оловом. Він прозорий для видимого світла і має високу роботу виходу, яка сприяє інжекції дірок в полімерний шар. Для виготовлення катода часто використовують метали, такі як алюміній і кальцій, так як вони мають низьку роботою виходу, що сприяє інжекції електронів в полімерний шар.
Органічний світлодіод, як правило, це анод, катод, шар чистого люмінофора або з домішками, що додаються для підвищення квантового виходу і як наслідок кращої роботи діода. Шар між анодом і катодом намагаються зробити максимально тонким, що не перевищує 100 нм по товщині. Зазвичай, якщо в якості прикладу приводити найпростіший діод, роль підкладки грає скло з вже нанесеним шаром анода з оксиду сплаву індію та олова (ITO), перевагою якого є його прозорість. Далі на спеціальній установці методом обертального нанесення, для рівномірного розподілу анод покриваєт...
