ня вмісту срібла в рудах або сплавах.
Дорогий Аргентометріческіе метод визначення галогенів поступово витісняється меркурометріческім. В останньому використовують розчин нітрату ртуті (I) Hg 2 (NO 3 ) 2
Розглянемо більш докладно аргентометріческое і тіоціанатомет-рическое титрування.
В
3.2 Способи виявлення кінцевої точки титрування
В
Метод Мора
Індикатором служить хромат-іон, який утворює червоно-цегляний осад Ag 2 CrO 4 , більш розчинна, ніж галогеніди срібла (S (Ag 2 CrO 4 ,) = 3 в€љ K s /4 = 6,5 * 10 -5 M , S (AgBr) = в€љ K s = 7,2 * 10 -7 M) При титруванні хромат срібла не утворюється, поки не буде відтитрували галогенид-іон. Важливо правильно вибрати концентрацію хромат-іонів. Якщо вона буде дуже мала, буде потрібно занадто великий надлишок іонів срібла для освіти помітного візуально осаду. При занадто великій концентрації СRO 4 2 - утворення осаду починається раніше, ніж оттітруется галогенид-іон. У межах похибки титрування В± 0,1% концентрацію СrО 2 , - можна змінювати від 0,35 М до 1,1 * 10 -4 М (При c Cl - = 0,1 М). На практиці зазвичай створюють концентрацію CrO 4 2 - , рівну 0,01 - 0,005 М.
Титрування за методом Мора слід проводити в слабокислою середовищі. У кислому середовищі необхідно враховувати протолітичну реакцію
CrO 4 2 - + H + ↔ HCrO 4 - і 2HCrO 4 - ↔ Cr 2 O 7 2 - + H 2 O
У лужному середовищі слід мати на увазі можливість протікання реакцій
Ag + + OH - = AgOH ↓
2AgOH = Ag 2 O ↓ + H 2 O
Метод Мора непридатний для визначення йодид-і тіоціанат-іонів. p> Метод Фольгарда.
Метод заснований на титруванні розчину іонів Ag + розчином KSCN в присутності іонів Fe (III):
Ag + + SCN - = AgSCN ↓
Fe 3 + + NSCN - = Fe (SCN) n (3 - n ) +
Після оттітровиванія іонів Ag надлишок титранту дає з іонами Fe 3 + червоний комплекс. Зазвичай створюють концентрацію Fe 3 + близько 0,01 М. Титрування проводять в кислому середовищі. p> Для визначення аніонів цим методом (СI - , Вr - , CN - , СО 3 2 - , СrО 4 2 , S 2 - , РВ 4 3 - ) використовують зворотне титрування. До розчину титруючи-мого іона додають надлишок стандартного розчину нітрату срібла. Після утворення осаду відтитровують надлишок стандартним розчином KSCN у присутності розчину хлориду заліза (III). При утворенні опадів, менш розчинних, ніж AgSCN, можливо безпосереднє титрування надлишку Ag + над осадом, але при визначенні Сl - більш розчинний AgCl може частково перейти в AgSCN, тому необхідно відокремити його (фільтруванням або додаванням важкого органічного розчинника, що покриває осад і оберігає його від контакту з розчином).
Метод Фаянсу (титрування з адсорбційними індикаторами). p> У процесі титрування поверхню осаду має деякий заряд. Наприклад, під час титрування галогенід-іонів розчином нітрату срібла осад AgCl до ТЕ заряджений негативно внаслідок адсорбції власних Сl - -Іонів. Після ТЕ осад перезаряджається і стає позитивно зарядженим через адсорбції Ag + -іонів. Якщо в розчині присутні іони барвника, що мають певний заряд, то вони можуть служити протиіонами і надавати осадку забарвлення. Наприклад, флуоресцеїн - слабка органічна кислота жовто-зеленого кольору, дисоціює з утворенням аніону, який адсорбується на позитивно зарядженому осаді AgCl після ТЕ. При адсорбції забарвлення барвника змінюється на рожевий (можливо, через утворення малорозчинного комплексу з іонами срібла).
При титруванні з адсорбційними індикаторами істотно значення рН, оскільки повинна домінувати іонна форма індикатора. Тому під час титрування в більш кислому середовищі слід використовувати барвник з сильнішими кислотними властивостями, наприклад дихлор-флуоресцеїн замість флуоресцеїну.
Необхідною умовою застосування адсорбційного індикатора є його здатність служити протівоіони, але не витісняти первинно-адсорбований іон осаду. p> 3.3 Аргенометрія
Метод заснований на реакції осадження іонів Сl - і Вr - катіонами срібла з утворенням малорозчинних галогенідів:
С...