l - + Ag + = AgCl ↓, Br - + Ag + = AgBr ↓
При цьому використовують розчин нітрату срібла. Якщо ж аналізують речовину на вміст срібла, то користуються розчином хлориду натрію (або калію).
Для розуміння процесу аргентометріческого титрування велике значення мають криві титрування. Інтервал стрибка при Аргентометріческіе титруванні залежить від концентрації розчинів і від твору розчинності осаду. Чим менше величина ПР що виходить в результаті титрування з'єднання, тим ширше інтервал стрибка на кривій титрування і тим легше фіксувати кінцеву точку титрування за допомогою індикатора. p> Найбільш поширене аргентометріческое визначення хлору по методом Мора. Сутність його полягає в прямому титруванні рідини розчином нітрату срібла з індикатором хроматів калію до побуріння білого осаду
Можливості застосування аргентометріі досить обмежені. Її використовують тільки при титруванні нейтральних або слаболужних розчинів (рН від 7 до 10). Аналізований розчин не повинен містити Ва 2 + , Sr 2 + , Pb 2 + , Bi 3 + та інших іонів, що дають опади з хроматів калію. Проте аргентометрія зручна при аналізі безбарвних розчинів, що містять Сl - і Вr - - іони.
3.4 Тіціанометрія
Тіоціанатометріческое титрування засноване на осадженні іонів Ag + (Або Hg 2 2 + ) Тіоціанати:
Ag * + SCN - = AgSCN ↓
Визначають Ag + або Hg 2 2 + прямим титруванням розчином тіоціанат NH 4 SCN або KSCN.
Тіоціанатометріческое визначення галогенів виконують за методом Фолиарда. Суть його можна виразити схемами:
Сl - + Ag + = AgCl + Ag + (залишок); Ag + (ocтаток) + SCN - = AgSCN ↓
Інакше кажучи, до рідини, що містить Сl - , доливають надлишок титруватирозчину нітрату срібла. Потім залишок AgNO 3 назад відтитровують розчином тіоціанат і обчислюють результат.
Індикатор в методі Фольгарда - насичений розчин железоаммонийні квасцов NH 4 Fe (SO 4 ) 2 * 12H 2 O. Поки в титруемой рідини є іони Ag + Додавали аніони SCN - зв'язуються з виділенням осаду AgSCN, але не взаємодіють з іонами Fe 3 + . Однак після точки еквівалентності найменший надлишок NH 4 SCN (Або KSCN) викликає утворення криваво-червоних іонів [Fe (SCN)] 2 + і [Fe (SCN) 2 ] + . Внаслідок цього вдається визначити еквівалентну точку. p> Тіоціанатометріческое визначення застосовують частіше, ніж Арген-тометріческіе. Присутність кислот не заважає титруванню за методом Фольгарда і навіть сприяє отриманню більш точних результатів, оскільки кисле середовище пригнічує гідроліз солі Fe 3 + . Метод дозволяє визначати іон С1 - не тільки в лугах, але і в кислотах. Визначенню не заважає присутність Ва 2 + , Pb 2 + , Bi 3 + і деяких інших іонів. Однак якщо в аналізованому розчині маються окислювачі або солі ртуті, то застосування методу Фольгарда стає неможливим: окислювачі руйнують іон SCN - , а катіон ртуті тримає в облозі його.
Лужний досліджуваний розчин нейтралізують перед титруванням азотною кислотою, інакше іони Fe 3 + , входять до складу індикатора, дадуть осад гідроксиду заліза (III).
Розміщено на
