з іоном металу з утворенням симетричної малонапряженний структури з декількома п'ятичленних циклами. Комплекс трилону Б з іонами металів утворюються шляхом заміщення металом атомів водню карбоксильних груп і взаємодії катіона з атомами азоту аміногруп. Комплекс трилону Б з іонами двовалентних металів схематично можна представити так
Ме
OOCH 2 C CH 2 COONa
N-CH 2 - CH 2 - N
НOOСH 2 C CH 2 COO
Трілон Б використовується для визначення багатьох іонів металів Ca 2 + , Mg 2 + , Ba 2 + , Co 2 + , Cu 2 + , Zn 2 + , Ni 2 + , Al 3 + та інші.
Реакції взаємодії різних катіонів з ЕДТА в розчині можна представити рівняннями:
Me 2 + + H 2 Y 2 - = MeY 2 - + 2H +
Me 3 + + H 2 Y 2 - = MeY - + 2H +
Me 4 + + H 2 Y 2 - = MeY + 2H +
H 2 Y 2 - - аніон двонатрієва солі ЕДТА. З рівнянь видно, що незалежно від заряду катіона утворюються комплекси із співвідношенням компонентів 1:1. Отже, молярна маса еквівалента ЕДТА і визначається іона металу рівні їх молекулярним масам.
Ступінь протікання реакції залежить від рН і константи стійкості комплексонату. Катіони, що утворюють стійкі комплексонати, наприклад,
Fe (III), можуть бути відтитровані в кислих розчинах. Іони Са (II), Mg (II) та інші, що утворюють порівняно менш стійкі комплексонати, титрують при рН 9 і вище.
Крапку еквівалентності в комплексонометрії можна визначати різними способами:
1) алкаліметріческім титруванням іонів водню, виділилися при еквівалентному взаємодії іонів металу з комплексоном;
2) фізико - хімічними способами (Спектрофотометрическим, амперометричним, потенціометричним);
3) індикаторним способом за допомогою метал - Індикаторів. p> Метал-індикатори - це хромофорні органічні сполуки (барвники), що утворюють з катіонами металів інтенсивно забарвлені неміцні комплексні сполуки:
Широко застосовуються в комплексонометрії такі індикатори: хромоген чорний, хром темно-синій, мурексид. Зміна забарвлень в кінцевій точці титрування, зокрема, індикаторів хромогену чорного і хрому темносинего спостерігається при рН 8-10. Наприклад, у лужному середовищі активною формою індикатора хромогену чорного є Hind 2 - , що має синє забарвлення. При взаємодії іонів металу з хромогеном чорним в лужному середовищі утворюється комплекс, забарвлений в винно-червоний колір.
Me 2 + + Hind 2 - ↔ MeInd - + H +
бесц. синій винно-червоний
При титруванні розчином трилону Б, комплекс MeInd - руйнується, тому що відбувається зв'язування іонів металу комплексоном в більш міцний комплекс, а аніони індикатора Hind 2 - накопичуються в розчині, повідомляючи йому синє забарвлення.
MeInd - + [H 2 Tr] 2 - в†’ [MeTr] 2 - + Hind 2 - + H +
винно-червоний бесцв. бесцв. синя
рН 8-10 в процесі титрування створюється введенням в тітруемих розчин хлоридно-аміачного буфера (NH 4 OH + NH 4 Cl), який нейтралізує кислотність від що виділяються іонів водню.
В
3. Осадительную титрування
3.1 Сутність і класифікація методів осадітельного титрування
Метод об'єднує тітріметріческіе визначення, засновані на реакціях утворення опадів малорозчинних сполук. У цих цілях придатні тільки деякі реакції, що задовольняють певним умовам. Реакція повинна протікати строго за рівнянням і без побічних процесів. Утворений осад повинен бути практично нерозчинним і випадати досить швидко, без освіти пересичені розчинів. До того ж необхідно мати можливість визначати кінцеву точку титрування за допомогою індикатора. Нарешті, явища адсорбції (співосадження) повинні бути виражені при титруванні настільки слабо, щоб результат визначення не спотворюється.
Найменування окремих методів осадження відбуваються від назв застосовуваних титрантів. Метод, який використовує розчин нітрату срібла, називають аргентометрія. Цим методом визначають зміст іонів С1 - і ВГ - в нейтральних або слаболужних середовищах.
Тіоціанатометрія заснована на застосуванні розчину тіоціанат амонію NH 4 SCN (Або калію KSCN) і служить для визначення слідів Сl - і Br - , але вже в сільнощелочних і кислих розчинах. Використовують її і для визначен...
